Главная -> Словарь

Сопровождающийся выделением

1) собственно процесс коксования, сопровождающийся образованием основной массы продуктов разложенья и уплотнения;

В промышленности процесс был впервые внедрен в 1903 г. . Процесс является периодическим: период окисления железа, сопровождающийся образованием водорода, чередуется с периодом восстановления полученных окислов железа. Общая продолжительность цикла обычно 10—20 мин. В качестве контактного материала используется железная руда , имеющая после прокаливания пористую структуру. Срок службы сидерита 3—5 мое. Водород содержит в качестве примесей около 0,6% С02, 0,4% СО, 0,6% СШ, 1% N2.

С точки зрения современной нефтепереработки изомакс представляет собой процесс крекинга, не сопровождающийся образованием газа, кокса, смол и нестабильных продуктов, характерных для обычных процессов крекинга. Он предназначается в основном для полного превращения крекированных и прямогонных дистиллятов и деасфальтизированных нефтя-

Синтез метанола—сложный гетерогенно-каталитический процесс, сопровождающийся образованием побочных продуктов по последовательным и параллельным стадиям реакций. Под воздействием примесей в исходном газе и состава реакционной среды катализатор со временем меняет химический состав и стимулирует развитие качественно новых процессов. Эти изменения не учитываются ни одним из известных кинетических уравнений и, по-видимому, ими обусловлены различия во взглядах на механизм синтеза метанола и в выборе лимитирующих стадий процесса.

При повышении концентрации диоксида углерода в исходном газе от 0,5 до 6,0% при соотношении Н2: СО, равном 2,9, выходы 2-метилпропанола-1, метана и диоксида углерода уменьшаются; выход воды увеличивается . В зависимости от концентрации диоксида углерода при данном составе исходного газа и температуре реакция 6.8 может быть обратимой. Так, с повышением концентрации диоксида углерода от 0,5 до 4,5% она протекает в прямом направлении, причем количество образовавшегося диоксида углерода снижается; при 4,5% С02 состав газа по реакции 6.8 не изменяется. При концентрации диоксида углерода более 4,5% наблюдается расход его , т. е. реакция протекает уже в обратном направлении. Несмотря на то, что с повышением концентрации диоксида углерода выход 2-метилпропанола-1 и метана уменьшается, выход воды в целом увеличивается .

его физические и химические условия. Этот процесс с многочисленными одновременно протекающими реакциями, сопровождающийся образованием на катализаторе углеродистого вещества, называемого коксом , представляет большой интерес для химиков, занимающихся исследованиями в области катализа.

Как видно из этих данных, основной реакцией в этих условиях следует считать гидрокрекинг кумола, сопровождающийся образованием бензола и пропана. Избирательность реакции гидрокрекинга наглядно иллюстрируется исключительно интенсивным образованием пропана и бензола по сравнению с образованием таких продуктов, как толуол, ксилол, метан и этан.

На рис. 63 степень превращения метилциклопентана и выход бензола представлены как функции температуры реакции. Данные табл. 43 показывают, что основной реакцией, протекающей в условиях исследования, является реакция гидрокрекинга циклопен-танового кольца, сопровождающаяся образованием гексанов. В продуктах реакции обнаружены все изомерные гексаны. Бутаны и пентаны присутствуют в незначительных количествах. Другая реакция, роль которой возрастает с повышением температуры,— гидрокрекинг гексанов, сопровождающийся образованием пропана. Однако даже при 538°, когда степень превращения метилциклопентана достигает 83,3%, выход пропана составляет лишь 5 % мол.

повышается главным образом за счет реакций крекинга длинно-цепочечных парафиновых и нафтеновых углеводородов и образования олефиновых углеводородов, основными реакциями повышения октановых чисел в этом процессе следует считать каталитические реакции дегидрогенизации и дегидроизомеризации наф-тенов, сопровождающиеся образованием ароматических углеводородов. Процесс проводился в присутствии алюмо-молибденового катализатора с рециркуляцией части водорода, выделившегося при реакциях. Отложения кокса на катализаторе вызывают необходимость регенерации последнего. Наряду с реакциями дегидрогенизации, упомянутыми выше, происходят и другие реакции: а) дегидроциклизация парафинов, протекающая с образованием ароматических углеводородов, б) гидрокрекинг, сопровождающийся образованием насыщенных углеводородов с короткой цепью, в) изомеризация низкооктановых парафиновых углеводородов и г) обессеривание.

Повышение содержания высокооктановых компонентов путем реакции дегидроциклизации сопровождается большим изменением объема, что связано с увеличением плотности продуктов реакции. Протекание реакции' дегидроциклизации в одноступенчатых процессах риформинга ограничено, так как по мере роста концентрации ароматических углеводородов скорость реакции дегидроциклизации резко уменьшается . Гидрокрекинг, сопровождающийся образованием легких углеводородов ,, происходит и в этом случае, особенно при температурах, необходимых для значительного протекания реакций дегидроциклизации при более высоких давлениях. Ограниченная возможность повышения октановых чисел в результате реакции дегидроциклизации при более высоких давлениях послужила основой для создания комбинированных процессов, таких, как рексформинг и изоплюс. По этой причине при переработке более парафинистого сырья в тех же условиях требуется применение более высоких температур, что приводит к снижению выходов бензина. Рассмотрению свойств получаемых продуктов посвящена работа Зелинского .

в работе исследованы превращения н-гвксаде«ана на природном и активированном гумбрине и в присутствии активированного гум'брина, содержащего 20% хлористого цинка. Основмой реакцией в этих превращениях является гидрокрекинг, сопровождающийся образованием продуктов изомерн-зации. Одновременно с гидрокрекингом протекают аеакцни де-гидроциклизации с образованиел! высоиокипящих арод!атиче-ских углеводородов.

родеформаций кристаллической решетки сплава. Также видно, что это повышение начинается вслед за существенным снижением накопленных микродеформаций кристаллической решетки до уровня, примерно равного приобретенному на первых циклах нагружения в области циклической ползучести . Снижение уровня накопленных микродеформаций кристаллической решетки, очевидно, связано с выделением части запасенной упругой энергии искажений кристаллов металла при аннигиляции взаимодействующих дислокаций или их перестройке в конфигурации с низкой энергией . При локальной перестройке дислокаций за счет их переползания путем поперечного скольжения высвобождается значительная энергия. Это может произойти только при достаточной механической активации металла на предыдущем упрочняющем цикле. Такой процесс может быть сравнен с процессом рекристаллизации, когда за счет термической активации пластически деформированного металла путем нагрева выше некоторой критической температуры образуются новые, относительно свободные от дислокаций зерна. Таким образом, в процессе усталости проявляется не только повреждающий эффект, связанный с накоплением микродеформаций кристаллической решетки и упрочнением металла, но и обратный разупрочняющий эффект, сопровождающийся выделением накопленной упругой энергии и переходом системы в термодинамически более устойчивое состояние.

В присутствии воздуха протекает процесс "регенерации железной руды, сопровождающийся выделением серы: Fe2S3+ l'/2O2 - F2O3+ -f- 3S. Таким путем в очистной массе может быть накоплено до 50% вес. серы, которая затем экстрагируется сероуглеродом или сернистым аммонием.

Горение —• это процесс быстрого окисления горючих компонентов, входящих в состав топлива, сопровождающийся выделением тепловой энергии. Продуктами полного окисления являются, как правило, газообразные негорючие вещества .

Утилизация кислого гудрона сопряжена с трудностями, так как кислый гудрон содержит свободную серную кислоту, которую приходится отделять путем разбавления водой и отстаивания. Относительно несложной является утилизация кислого гудрона после очистки светлых нефтепродуктов — бензина и керосина. Нерастворимая верхняя углеводородная фаза при этом легко декантируется и может быть использована в качестве жидкого котельного топлива, однако из кислых гудронов очистки темных нефтепродуктов высаживаются полутвердые частицы, которые серьезно осложняют переработку и утилизацию кислого гудрона. Об использовании этого продукта в производстве битума говорится в гл. XII. Другим способом утилизации кислого гудрона является пиролиз последнего, сопровождающийся выделением свободной двуокиси серы. Сернистый ангидрид затем либо направляют на установку производства серной кислоты контактным методом , либо контактируют с сероводородом для получения элементарной серы. Проблема утилизации кислого гудрона очень хорошо освещена в работе Калишевского и Стэгнера .

химический, базирующийся на формировании дисперсных систем в результате химического взаимодействия реагента с пластом , сопровождающийся выделением тепла и образованием продуктов реакции и образующие с флюидами разные типы ССЕ.

В данном случае следует с особым вниманием применять классические определения фазовых переходов первого, второго рода или высших порядков. Так, фазовым переходом первого рода считается резкий переход, происходящий через границу сосуществующих в равновесии друг с другом двух фаз и сопровождающийся выделением скрытой теплоты и соответствующим изменением энтропии. Характерное для фазовых переходов первого рода резкое изменение состояния системы отсутствует при фазовых переходах второго рода или высших порядков. Энтропия при этом также изменяется непрерывно, однако в некотором интервале температур вблизи точки перехода.

Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответствующем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом нефти практически при любых температуре и давлении. Обычно температура промышленных процессов не превышает приблизительно 540° С, а давление — около 700 am. Как правило, с повышением температуры усиливаются реакции гидрокрекинга, т. е. реакции, при которых происходит разрыв связей углерод — углерод, например деалкилирование, разрыв колец, разрыв цепей. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод — водород, сопровождающийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод — водород и насыщению кратных связей углерод — углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды; цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пяти-членные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных цепей и колец. Выбор надлежащих условий и применение достаточно активных катализаторов позволяют достигнуть преобладания любой из рассмотренных реакций, т. е. высокой Избирательности превращения углеводородов в целевые продукты.

Полукоксование — процесс термической переработки твердых горючих ископаемых при высоких температурах без доступа воздуха. При этом происходит распад органической массы топлива, сопровождающийся выделением газообразных и жидких продуктов, вследствие чего получаемый твердый остаток по составу и свойствам существенно отличается от исходного топлива. Полукоксование проводится в интервале 500— 550 °С.

В основе сжигания и газификации лежит общий физико-химический процесс — горение, т. е. интенсивное экзотермическое окисление твердого топлива, сопровождающийся выделением тепла.

Горение — сложный физико-химический процесс взаимодействия топлива и окислителя, сопровождающийся выделением тепла и света.

Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответствующем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом нефти практически при любых температуре и давлении. Обычно температура промышленных процессов не превышает приблизительно 540° С, а давление — около 700 am. Как правило, с повышением температуры усиливаются реакции гидрокрекинга, т. е. реакции, при которых происходит разрыв связей углерод — углерод, например деалкилирование, разрыв колец, разрыв цепей. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод — водород, сопровождающийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод — водород и насыщению кратных связей углерод — углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды; цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пяти-членные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных цепей и колец. Выбор надлежащих условий и применение достаточно активных катализаторов позволяют достигнуть преобладания любой из рассмотренных реакций, т. е. высокой избирательности превращения углеводородов в целевые продукты.