Главная -> Словарь

Сопровождающихся образованием

4) В процессе удаления серной кислотой асфальтовых продуктов происходят еще реакции окисления, сопровождающиеся: выделением сернистого ангидрида.

Газификация топлив подземная —• превращение ископаемых топлив под землей, на месте залегания, в горючий газ и вывод его на поверхность через буровые скважины. Идея подземной газификации каменного угля была высказана Д. И. Менделеевым в 1888 г. ГАЗОВЫДЕЛЕНИЕ ИЗ МАСЕЛ. Под влиянием электрического поля высокого напряжения в минеральном масле могут протекать процессы, сопровождающиеся выделением газов. Газовыделение — важный показатель для характеристики кабельных и трансформаторных масел. Чем больше газовыделение из масла, тем оно менее стабильно. Газовыделение из масла можно уменьшить присадками. Высоковязкие масла менее подвержены газообразованию, чем маловязкие масла. С увеличением глубины очистки склонность масла к газовыделению возрастает. --

После стабилизации режима в реакторе низкотемпературной конверсии СО, в блоке карбонатной очистки и достижения суммарного содержания СО и С02 в очищенном газе не более 1,5%, газ подают в реактор метанирования. Последний к этому моменту должен быть нагрет до 300 °С через пусковой подогреватель. Как только реактор метанирования подключен в работу, начинают восстановление катализатора. На восстановленном катализаторе интенсивно протекают реакции метанирования, сопровождающиеся выделением тепла. Если температура газа, выходящего из реактора, превышает 420 °С, содержание СО и СО, в газе, идущем па метанирование, снижают, изменяя режим на предыдущих стадиях или возвращая на циркуляцию очищенный водород. После стабилизации режима метанирования вывод на режим установки в целом можно считать законченным.

Физические процессы, сопровождающиеся выделением тепла дают максимум выхода соединений, обладающих высокими значениями ММВ при rmax.

При регенерации катализатора образуются газы — оксиды углерода, серы, азота — и водяной пар и протекают следующие основные реакции окисления, сопровождающиеся выделением тепла :

В отличие от гидроочистки могут быть разработаны процессы облагораживания нефтепродуктов, сопровождающиеся выделением сернистых и кислородных соединений без изменения их состава. При этом прежде всего возникает необходимость установить области применения выделенных соединений в качестве химического сырья

Пониженные значения теплового эффекта свидетельствуют о параллельном протекании экзотермических реакций, частично компенсирующих затраты тепла на процесс. Действительно, в процессе каталитического риформинга идут и реакции гидрокрекинга, сопровождающиеся выделением тепла.

На кривой дифференциально-термического анализа крекинг-остатка имеются два экзотермических пика и один эндотермический.Крекинг-остаток - продукт вторичной переработки, содержащий значительное количество непредельных углеводородов. В начальной "стадии нагрева интенсивно протекают реакции синтеза, сопровождающиеся выделением тепла. В дальнейшем реакции распада преобладают над реакциями синтеза. Образуется большое количество легкокипящих компонентов, которые испаряются, а в остатке концентрируются высокомолекулярные циклические соединения.

Второй экзотермический пик свидетельствует о том, что в остатке более интенсивно протекают реакции уплотнения и конденсации, сопровождающиеся выделением тепла.

Химические реакции сопровождаются выделением или поглощением тепла. Реакции, сопровождающиеся выделением тепла, называются экзотермическими. Вследствие выделения тепла такие реакции, возникнув в одной точке объема, способны распространяться на всю массу реагирующих веществ.

Конденсированные ароматические соединения являются основными компонентами высокотемпературной смолы, которая, как и многие продукты переработки, в ряде технологических процессов подвергается тепловому воздействию. Под влиянием высоких температур происходит крекинг менее стабильных компонентов по наименее устойчивым химическим связям, энергия разрыва которых относительно невелика. При этом одновременно происходят параллельно-последовательные реакции синтеза и распада, дегидрирования и гидрирования, перераспределения и рекомбинации радикалов и другие, сопровождающиеся выделением газов и при определенных условиях' появлением твердой фазы.

Сульфиды можно обнаружить с помощью некоторых реакций, сопровождающихся образованием осадков или появлением характерной окраски. В отсутствие тиофенов сульфиды обнаруживают по появлению красного, сравнительно неустойчивого окрашивания с гексанитроцерратом аммония . В работе качественным анализом на присутствие сульфидов и тиофенов служит специфическая окраска активированного адсорбента: под влиянием сульфидов — в красный, тиофенов — в зеленый, а их смеси — в вишневый цвет. Для проведения реакции адсорбент засыпают в стеклянные трубки диаметром 5 мм и длиной 200 мм. На поверхность адсорбента наносят пипеткой 0,1—1,0 мл топлива, не содержащего кислородных соединений. После распределения топлива по поверхности адсорбента фиксируют окраску. Чувствительность реакции 0,001% серы.

Исследована макрокинетика процесса полимеризации . Кинетическое уравнение изменения температуры размягчения во времени имеет вид характерный для гетерофазных процессов полимеризации, сопровождающихся образованием новой фазы. Формальная кинетика процесса изменения температуры размягчения описывалась кинетическим уравнением вида:

Актуальность работы. Синтетические фенолы являются дорогостоящими продуктами многостадийных нефтехимических синтезов, часто сопровождающихся образованием промышленных отходов, содержащих фенольные соединения. В России наиболее крупнотоннажными фенолсодержащими отходами нефтехимической промышленности являются фенольная смола производства фенола и ацетона и кубовый остаток производства дифенилолпропана. Ресурсы фенольных соединений в составе этих отходов составляют свыше 10 тыс. тонн в год.

Концентрация бензойной кислоты в реакционной смеси с повышением температуры увеличивается, что свидетельствует о возрастании скорости побочных реакций окислительной деструкции углеводорода. и-Толуиловый спирт, п-метилбензил-ацетат и терефталевый альдегид, находящиеся в 'реакционном продукте в 'Незначительных количествах, очевидно, с повышением температуры подвергаются ускоренному окислению с образованием ТФК и побочных карбоксилпроизводных продуктов. Увеличение в 4—5 раз показателя цветности 'при повышении температуры с 200 до 250 °С подтверждает факт ускорения побочных реакций окислительной деструкции .и конденсации, сопровождающихся образованием алифатических спиртов, альдегидов, кислот, оксида и диоксида углерода, а также многоядерных ароматических соединений, значительно затрудняющих очистку ТФК.

Особое значение имеет проведение процесса в кинетической области — области, где скорость процесса в целом лимитируется кинетическими факторами. Прохождение процесса в диффузионной области , как это видно из рис. 4.3.1, не только замедляет образование арилкарбоновой кислоты, но и уменьшает ее общий выход даже при длительном окислении из-за протекания побочных процессов, сопровождающихся образованием продуктов, ингиби-рующих окисление.

В последнее время широкое применение процессов риформинга, сопровождающихся образованием громадных количеств побочного водорода, позволило осуществить гидрогепизациошюе обессерн-вание в промышленном масштабе. Вместе с тем потребность в таких промышленных процессах резко увеличилась вследствие значительного увеличения доли высокосернистых нефтей в общем балансе нефтепереработки и роста потребности в малосернистых средних и тяжелых дистиллятных фракщшх, достаточно удовлетворительное качество которых не достигается при помощи других методов обессеривания.

Чистый силикагель с сильно развитой поверхностью оказывает слабое ускоряющее влияние на реакции разложения углеводородов, однако получаемые при этом продукты очень похожи на продукты термического крекинга . Чистый гель окиси алюминия может обладать более высокой активностью , но активность его в заметной мере зависит от присутствия примесей, например хлоридов . Окись алюминия обладает значительной дегидрогенизационной активностью . Способные к восстановлению окислы при высоких температурах быстро восстанавливаются углеводородами до металлов, значительно усиливающих реакции разложения углеводородов с образованием углерода и водорода. Никель также обладает заметной активностью в реакциях деструктивного разложения, сопровождающихся образованием метана.

Основываясь на данных по составу продуктов и относительным скоростям крекинга других углеводородов, содержащих различное число первичных, вторичных и третичных водородных атомов, Гринсфельдер, Водж и Гуд предложили теорию, объясняющую действие катализатора. Авторы считают, что углерод реагирует с углеводородом с удалением из последнего водородного атома и что скорости отщепления первичных, вторичных и третичных водородных атомов подчиняются тем же правилам, какие были предложены Косяковым и Райсом для скоростей образования соответствующих радикалов при термическом крекинге. Было высказано предположение, что при крекинге над активированным углем образовавшийся радикал связывается с поверхностью катализатора и таким образом исключается возможность протекания цепных реакций в паровой фазе, сопровождающихся образованием обычных продуктов термического крекинга. При расщеплении радикала по р-связи образуются а-олефиновый углеводород нормального строения и первичный свободный радикал. Предполагается, что последний, получая водород с поверхности катализатора, быстро превращается в насыщенный углеводород. На основе этих простых наблюдений были объяснены скорости и продукты крекинга пяти изомерных гекса-

Так как протекание реакций дегидрогенизации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов, сопровождающихся образованием высокооктановых ароматических соединений, сильно зависит от температуры, парциального давления водорода и времени контакта, то различие в активности катализаторов может быть легко компенсировано подбором соответствующих условий проведения реакций. Так, при работе с окиснъши катализаторами риформинга, имеющими более слабую активность в реак-

рованного катализатора. Полагают, что более высокая средне-временная активность промотированного катализатора вызвана снижением роли реакций новообразования. При применении промоторов происходит избирательное отравление кислотных центров, в результате чего снижается роль реакции крекинга и других реакций, сопровождающихся образованием кокса. Так, при промотировании окисного хромового катализатора окисью натрия выход кокса в реакции дегидрогенизации бутанов уменьшается, а продолжительность работы катализатора без регенерации сильно возрастает .

превращения н-гексана возрастает и достигает максимального значения при степени превращения 70 — 75%. При более высоких степенях превращения и-гексана выход изомерных продуктов резко падает, что вызвано интенсивным протеканием реакций гидрокрекинга, сопровождающихся образованием продуктов меньшего молекулярного веса. На рис. 35 видно, что катализаторная система никель — окись кремния — окись алюминия обладает высокой избирательностью в реакции изомеризации м-гексана при превращениях ниже 70%.