Главная -> Словарь

Составляло соответственно

Возвращаясь к Pd-содержащим катализаторам, следует отметить работу , в которой исследован гид-рогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Pd/Al2O3 и Pd/SiO2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Pd получали после прокаливания образца при 400 °С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-Ю2 и 936• 102 Па; порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С; парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-102 и 877-102 Па; порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Pd. Активность образцов Pd/Y-Al2O3 в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дисперсности; таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур-

Количество бромистого водорода, выделяющегося при действии воды на бромистый алюминий, зависит от взятого молярного отношения вода : : бромистый алюминий. С увеличением этого отношения количество выделяющегося бромистого водорода уменьшается. Максимальное количество образовывалось при молярном отношении вода : бромистый алюминий, равном едийице. При отношении вода : бромистый алюминий, равном 2, 3 и 4, количества выделившегося бромистого водорода составляли соответственно 1,1, 0,8 и 0,7. При применении 6 молей воды на 1 моль бромистого алюминия образовался гексагидрат бромистого алюминия и поэтому бромистого водорода не получилось совсем. Недавно весьма подробно были изучены гидратация и гидролиз бромистого алюминия.

Пропан. При реакции пропана с этиленом при 510° и давлении ~316 am было получено 126% вес. 1 жидкого продукта, состоящего из 55,5% изопентана, 16,4% н-пентана, 7,3% гексанов и 10,1% гептанов; 7,4% составляли пентены, гексены, гептены и более высокомолекулярные олефины. Выходы изопентана и w-пентана составляли соответственно 27 и 8% от теоретического. Гептан , вероятно, образовался в результате реакции пента-нов с этиленом. Образование других побочных продуктов, по-видимому, является следствием крекинга и полимеризации.

Высшими олефиновыми углеводородами. Алкилирование изобутана более высокомолекулярными одефинами, чем бутилен, в присутствии серной кислоты характеризуется тем, что реакция переноса водорода выражена относительно сильнее. Это проявляется особенно отчетливо у олефинов, содержащих в молекуле третичные атомы углерода. Так, при алкилировании изобутана пентеном-2 в присутствии 98 %-ной серной кислоты при 10° получаются нонаны с выходом от 56 до 66% от теоретического. Образование нонанов сопровождается образованием И—15% изопентана и 16—26% триметилпентана. Образование изопентана, а не пентана, объясняется тем, что промежуточный вгао/?-пентил-ион подвергается изомеризации до превращения в углеводород в результате отрыва водород-иона от изобутана. С другой стороны, алкилирование изобутана 2-метилбутеном-2 в тех же условиях приводит к образованию только 16—21 % нонанов, выходы изопентанов и триметилпентанов 2,3,3-триметил-пентанов) составляли соответственно 33—37 и 34—39%, что указывает на довольно чистое течение реакции переноса водорода.

В результате алкилирования метилциклопентана w-бутиленом в присутствии 100%-ной серной кислоты при 10—17° были получены алкилиро-ванные циклогексаны , состоявшие главным образом из 1,3-диметил-5-этилциклогексана и 1,3-диметил-4-этилциклогексана . Реакция переноса водорода шла в сравнительно небольшой степени; были получены углеводороды состава С12Н22 и С16Н30, выходы которых составляли соответственно 13 и 4%. Последний, видимо, образовался в результате взаимодействия диметилэтилциклогексана и метилциклопентана.

В этих же условиях алкилирование диизобутиленом проходило слабо, алкилцикло-гексанов получено менее 4%. Кроме продуктов переноса водорода, получены также изобутан и додекан, что указывает на промежуточное диспропорцио-нирование диизобутилена с образованием изобутилена и триизобутилена. Понтсн-2 реагировал труднее н-бутилена . Было получено только 10% алкилированных циклогексанов. В результате реакций переноса водорода получены изопентан и декан с выходами 28 и 18%'соответственно. Выходы бицикличе-ских углеводородов и алкилбициклических углеводородов составляли соответственно 34 и 7%. Около 42% прореагировавшего метилциклопентана было регенерировано из катализаторного слоя в виде ненасыщенных циклических углеводородов.

видно из данных табл. 11, в печах новых конструкций про-тенденция не только к повышению средних тепловых наги, но и к обязательному выравниванию температур стенок как по длине, так и по окружности труб. Так, значения = 0,773 и средний молекулярный 216 , содержание непредельных углеводородов оказалось равным 7%. После удаления гидрированием непредельных углеводородов тщательной фрак-ционировкой было установлено, что когазин II на 40% состоит из нормальных парафиновых углеводородов и на 60% из изопара-финовых углеводородов с мало разветвленными скелетами. Было показано, что из когазина II могут быть получены и дизельные топлива с низкими температурами замерзания. Последние получаются путем удаления из когазина II углеводородов с высокой температурой плавления охлаждением до—10°, —20°, —-30°; при этом выходы низкозастывающих фракций составляли соответственно: 78, 62,5 и 45%.

есть. Напомним, что в 1980 г. по объединению при среднем коэффициенте эксплуатации 0,953 и межремонтном периоде работы 275 сут. эти показатели в НГДУ Арланнефть составляли соответственно 0,969 и 380 сут. Высокие показатели были также в нефтегазодобывающих управлениях Южарланнефть, Туймазанефть, Краснохолмскнефть и Октябрьскнефть. В то же время в НГДУ Ишимбайнефть коэффициент эксплуатации скважин составлял всего 0,806, а межремонтный период 201 сут.

Таким образом, при D=0 шихта по составу близка к традиционной шихте Московского коксогазового завода . Поэтому расчет по формуле должен приводить к значениям откликов, сопоставимым с данными коксования шихты Московского завода на той же опытно-промышленной печи. С другой стороны, при ?=0 по условиям экстраполяции значения коэффициентов со, получаемых по уравнениям регрессии для разных добавок, должны быть также сопоставимы. Фактически ' же наблюдались некоторые отклонения, обусловленные, по-видимому, не полностью воспроизводимым режимом коксования для отдельных серий и экстраполяционным характером оценки Оо. Средние значения коэффициентов Оо для прочностных характеристик Мк, Мю и УСЛ составляли соответственно 83,4; 9,1 и 9,1, тогда как экспериментальные значения этих показателей при коксовании шихты Московского завода были соответственно 80; 13,2 и 6,1. Отклонения расчетных показателей от фактических могли быть следствием отсутствия в этой шихте газового угля.

Для оценки эффективности схемы с промежуточным охлаждением абсорбента по системе «абсорбер—холодильник—абсорбер» были выполнены расчетные исследования процесса при выводе насыщенного абсорбента для промежуточного охлаждения с различных тарелок . Эта задача была решена методом математического моделирования, в основу которого был положен алгоритм, описанный в работе . Эффективность оценивали для этанового и пропанового режима . Это предопределило методику исследования и режимные параметры процесса: для этанового режима давление принято 4 МПа, для пропанового— 1,6 МПа, общее количество отводимого тепла Q было неизменным для каждого режима и составляло соответственно 170 и 290 МДж/ч . Ниже приведены состав сырого газа и технологические параметры для обоих режимов:

ризации я-пентана. Изучение кинетики обеих реакций проводили при атмосферном давлении . В этих условиях наблюдались следующие реакции: гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопен-тан и С5-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия; реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выше 200 °С ведет к уменьшению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700 °С вызывает рост кристаллитов . При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхно-.стному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза . Скорость изомеризации гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей V\/V3 зависит от размера кристаллитов .

В смеси с диметилдисульфидом и бутилмеркаптаном автогидро-очистка протекает достаточно глубоко — степень обес-серивания сырья выше 96%. В присутствии тиофена процесс идет значительно хуже — парциальное давление водорода при очистке сырья, содержащего 0,75 и 1,25 вес. % серы, составляло соответственно 9,1 и 3,2 ат. Это указывает на снижение дегидрирующей активности алюмокобальтмолибденового катализатора в присутствии тиофена. При промышленном осуществлении процесса автогидроочистки дизельного топлива дегидрирующая активность катализатора также значительно снижается. Последнее обусловлено наличием в средних нефтяных фракциях значительного количества циклических сернистых соединений, в присутствии которых действие катализатора по отношению к реакциям образования водорода ухудшается.

В то же время наличие в боковой цепи третичного углерода значительно облегчает сульфирование ароматического ядра. Например, при обработке 90%-ной H2S04 к-пропилбензола и изопропилбензола, взятых в виде 10%-ных растворов, удаление этих углеводородов составляло соответственно 5 и 80%.

Выделенный асфальтен-сырец подвергался фракционированию путем его многократного осаждения из бензольного раствора н-гексаном осадка сумма-тивной фракции и отделения экстракта растворимой части. При этом соблюдалось постоянство концентрации разделяемого асфальтена в системе, равное ?0 г/л. Вначале осаждение проводилось из системы, где содержание бензола соответствовало 10%. Затем содержание бензола в смеси с w-гек-саном составляло соответственно: 20, 25, 30, 40% и в конце разделения остаток суммарной фракции обрабатывался 100%-ным бензолом. Начальная схема ь-ыделения первых .фракций из асфальтена приведена на рис. 1. Как показано на схеме, экстракт после каждого осаждения к отгонки растворителя на водяной бане анализировался на содержание асфальтенов и смол по растворимости в 100%-ном н-гексане и определялся их коэффициентом светопогло-щения, значения которого также приведены на рис. 1.

Потребление этилена промышленностью химической переработки нефти можно охарактеризовать следующими данными. В США в 1954 г. и 1956 г. годовое потребление этилена ориентировочно составляло соответственно 0,9 млн. и 1,43 млн. т. Из этих количеств этилен был израсходован на производство следующих продуктов :

Для оценки эффективности схемы с промежуточным охлаждением абсорбента по системе «абсорбер—холодильник—абсорбер» были выполнены расчетные исследования процесса при выводе насыщенного абсорбента для промежуточного охлаждения с различных тарелок . Эта задача была решена методом математического моделирования, в основу которого был положен алгоритм, описанный в работе . Эффективность оценивали для этанового и пропанового режима . Это предопределило методику исследования и режимные параметры процесса: для этанового режима давление принято 4 МПа, для пропанового— 1,6 МПа, общее количество отводимого тепла Q было неизменным для каждого режима и составляло соответственно 170 и 290 МДж/ч . Ниже приведены состав сырого газа и технологические параметры для обоих режимов:

Эффективны дезактиваторы металла с заместителями не в пара-, а в орто-положении . В качестве дезактиваторов металла в топли-вах за рубежом широко применяют К,М'-дисалицилиденэтилондиамин, N, )))Ч'-дисалицилиден-1,2-пропилендиамин соответственно в виде 25%-но-го раствора в ксилоле и 50—80%-ного раствора в ксилоле или толуоле. Некоторые азотсодержащие полимеры, например диэтиламиноэтилме-такрилат в смеси с додецилметакрилатом , имеют высокие диспергирующие свойства и активно предотвращают выпадение и коагуляцию осадков в тошшвах. Так, без диспергента образование в дизельном топливе осадков через 6 и 18 нед составляло соответственно 5,8— 15,0 мг/100 мл, а в присутствии вышеприведенного диспергента — 1,1 и 5,3 мг/100 мл. Полярные азотсодержащие полимеры и амины имеют за рубежом промышленное применение в качестве присадок к реактивным топливам.

Октановое число бензинов с концом кипения 82,191 и 204°С после добавления 0,8 мл/л ТЭС составляло соответственно: по исследовательскому методу 97,96 1и 95; по моторному методу 101,93 и 92.

При попытке алкилировать изобутан тримером пропилена в присутствии 100%-ной серной кислоты при 20° протекала главным образом реакция перераспределения водорода . Образование нонанов и триметилпентанов при этой реакции составляло соответственно 86 и 71 — 86% от теоретического. Образования тридеканов в результате алкилирования изобутана или гепта-нов, получающихся при деполиалкилировании тримера, не наблюдалось. По своим физическим свойствам получаемая нонановая фракция аналогична продукту гидрирования тримера пропилена молекулярным водородом.

Промышленные исследования процесса сжигания мазута во встречных соударяющихся струях проводились в топках парогенераторов ТП-230, БКЗ-320-140ГМ и ТГМП-114. В первом случае встречно были установлены 4 горелочных устройства производительностью по мазуту 4 т/ч, во втором — 8 горелочных устройств по 3 т/ч, а в третьем — 6 горелочных устройств по 6 т/ч. Расстояние между торцами встречных горелок составляло соответственно 5,9; 7,8 и 6,2 калибра .