Главная -> Словарь

Сернокислотное алкилирование

Диизобутилен холодной сернокислотной полимеризации. Олефины С8, получаемые при сернокислотной полимеризации изобутилена, могут применяться для получения нонилового спирта. Фталевые эфиры этого спирта хотя и придают пластика-там из полихлорвинила низкую морозостойкость, но обеспечивают им высокие диэлектрические свойства. В качестве сырья для получения нонилового спирта используется фракция диизобутилена, выкипающая в пределах 95—115° С и получаемая при обработке 65%-ной серной кислотой сырой бутан-бутиленовой фракции нефтезаводских газов. При соответствующих температурах серная кислота абсорбирует практически исключительно изобутилен, не затрагивая к-бутиленов. Извлечение изобутилена может осу-ществляться двумя способами: с использованием системы смесительный насос-отстойник или в реакторе с мешалкой, оборудованной электромагнитным приводом.

Олефины со вторичными углеродными атомами поддаются полимеризации гораздо труднее даже при повышенной концентрации кислоты. При обработке пропилена 90—92%-ной серной кислотой наблюдалось образование спирта, производного от димера . Сернокислотная полимеризация м-бути-ленов не сулит никаких преимуществ и поэтому как технологический процесс распространения не получила. Амилены реагируют с серной кислотой несколько легче . Легкость, с которой олефины поддаются сернокислотной полимеризации, возрастает с увеличением молекулярного веса ; додецен легко полимери-зуется в С24Н48,-Димер с температурой кипения керосина и вязкостью легкого машинного масла.

Селективное каталитическое деметилирование изооктана под действием водорода. Исходным продуктом служит фракция изооктана, полученного путем гидрогенизации продуктов горячей сернокислотной полимеризации изобутилена. В нон содержатся следующие четыре изооктана: 2,2,4-; 2,2,3-; 2,3,4- и 2,3,3-три-метплпептаны. Путем ректификации удаляют из смеси изооктанов 2,2,4-трпметилпентаи, деметилирование которого приводит к маложелательному изопентану, а остаток, в котором присутствие наиболее желательного продукта — изооктана — может достигать 60%, подвергают деметилированию. При этом 2,2,3-триметил-пентат', дсметилируясь, образует триптан и метан:

При переработке изооктана, полученного путем горячей сернокислотной полимеризации изобутилена, из каждых 100 объемов его било получено 35,6 объемн. % 90%-ного триптаиа.

в. Промышленные методы сернокислотной полимеризации

В промышленности существует два метода сернокислотной полимеризации: с использованием холодной и горячей кислоты. В обоих процессах исходным продуктом является бутан-бутиленовая фракция. Эти методы принадлежат к группе процессов избирательной полимеризации и служат для получения изоокта/ia. По методу с использованием холодной кислоты, который был внедрен в 1934 г. фирмой Шелл, из фракции Ci полимеризуется только изобутилен, а оба нормальных бутена в реакцию не вступают. Этот процесс — наилучший метод производства чистого изооктана; он действительно является избирательным процессом. Выход изооктана в расчете па исходную фракцию С4 очень мал, так как эта фракция, например, из изобу-танизатора стабилизационного отделения установки Даббса содержит всего 18% изобутилена, а н-бутан, которого во фракции содержится 30% , не реагирует. Следовательно, изобутилен вступает только в реакцию гомополимери-зации, образуя при этом смесь двух изомерных олефипов — 2,44,-триметил-пентеиа-1 и 2, 4, 4-триметилпентена-2, которые при гидрировании переходят в один и тот же парафин, а именно, 2, 2, 4-триметилпентан .

в. Промышленные методы сернокислотной полимеризации..... 296

Полимеризация в присутствии серной кислоты. Серная кислота является одним из наиболее активных и наиболее распространенных катализаторов полимеризации бутиленов. Технологическая схема сернокислотной полимеризации ББФ с целью получения изооктилена приведена на рис. 10.

Рис. Ю. Технологическая схема установки одноступенчатой сернокислотной полимеризации бутиленов:

В основе данного процесса лежит реакция сернокислотной полимеризации непредельных органических соединений жирного ряда, содержащихся или образующихся в ОСК при ее нагревании.

рассекателем, где нагревается при перемешивании до температуры 145-170°С, а затем при данной температуре ее перемешивают еще 15-20 мин до образования однородного желеобразного продукта. Обогрев осуществляют через рубашку реактора, в которую насосом подают теплоноситель , нагретый до 200-220°С. После того, как в реакторе образуется желеобразный продукт, отключают подачу теплоносителя, передавливая его во второй реактор сернокислотной полимеризации.

3. Дорогочинский А. 3., Лютер А. В., Волыгова Е. Г. Сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. М., Химия, 1970. 216 с.

При производстве детергентов применяется также и сернокислотное алкилирование . Оно было применено Шелл Ойл Компани на установке в Вуд Ривср.

При выборе материалов для работы в условиях таких процессов, как, например, депарафинизация масел, сернокислотное алкилирование, низкотемпературная ректификация газов, которые ведут при температурах ниже нуля, необходимо знать механические свойства материалов в области пониженных температур.

Сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами

Дорог -*i ifffffi' •• ile?i' ' Тгп тер А. В., В о л ь-п о в а Е. Г., Сернокислотное алкилирование .изопара-финов олефинами, Изд. «Химия», 1970, стр. 1—216.

В сороковых и начале пятидесятых годов XX века было построено большое количество установок сернокислотного алкилирования на крупных отечественных и зарубежных нефтеперерабатывающих заводах в связи с быстро возраставшими требованиями к топливам для карбюраторных авиационных двигателей. Было установлено, что топлива с наилучшими антидетонационными свойствами можно получить лишь ком-•паундированием ароматических и сильно разветвленных изопарафи-новых углеводородов. Основным методом получения изопарафино-зых углеводородов з то время было сернокислотное алкилирование.

2.4.2. Сернокислотное алкилирование

2.4.2. Сернокислотное алкилирование ..... 167

Минимальное отношение изобутан: олефины, при котором удается проводить сернокислотное алкилирование, составляет около 3:1, при этом очень велик расход серной кислоты . Повышение отношения изобутан:олефины на границе раздела фаз непрерывно повышает выход и качество алкилата и снижает расход кислоты до очень высоких — порядка 400—700 : 1 — значений. Концентрация изобутана на выходе из реактора не должна быть меньше ~60% масс. При применении в качестве катализатора фтористого водорода вследствие значительно лучшей растворимости в нем изобутана требования к концентрации изобутана значительно ниже, хорошие результаты алкилирования получаются при меньших соотношениях концентраций изобутана и олефинов, но и в этом случае повышение концентрации изобутана повышает качество алкилата и его выход.

алкилирования в углеводородную фазу необходима большая удельная поверхность раздела между ними. Для этого нужно создать эмульсию при интенсивном механическом или гидродинамическом перемешивании. Эмульгирование реакционной смеси при заданных параметрах перемешивания дает большую удельную поверхность раздела фаз в том случае, когда сплошной фазой является кислота, так как она имеет большую плотность .

Сернокислотное алкилирование 182 ел. Синтетические алюмосиликаты 209 Смолуховского формула 114 Сольватация 115 ел., 171 Стабильность катализаторов 136 Сырье процессов