Главная -> Словарь

Советских исследователей

В последние годы советские исследователи изучали каталитическое хлорирование н-бутана в присутствии окиси алюминия, силикагеля одного или пропитанного хлористой медью и железа в качестве катализаторов .

Повысив температуру реакции с 77 до 137°, т. е. на 60°, получают уже 43% первичного и 27% вторичных хлоридов в смеси, что соответствует отношению первичного хлористого гексила к вторичным, равному 60 : 40. Отсюда высчитывают, что отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода равно 2:1, т. е. что первичный атом реагирует теперь в 2 раза быстрее вторичного. Как недавно установили советские исследователи , скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода в случае газофазного хлорирования я-бутана при 300° относятся как 1 : 3,25, т. е. что вторичный атом реаги-

Хлорирование декана при 137° должно было бы дать смесь монохлоридов, содержащую 10% первичного и 90% вторичных изомеров, но советские исследователи нашли первичного хлористого децила около 44%. Это опять дает отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода, равное 2:1, в то время как на основании опытов с бутаном следовало бы ожидать 1 : 3,3.

Советские исследователи А. И. Гольдштейн, М. И. Темкин и другие изучали изомеризацию ксилолов под действием гамма-лучей рекомендуют следующее уравнение 5 ..

Некоторые советские исследователи считают целесообразным вести конверсию СО в кипящем слое катализатора. Это позволяет в 5—10 раз увеличить удельную объемную скорость подачи сырья и, главное, создавать весьма производительные реакторы.

Вышеуказанная весьма, конечно, приближенная детализация основного уравнения магнийорганического синтеза лишь дополняет положение, высказанное еще в 1933 г. Каратом . Он исследовал взаимодействие ряда различных галоидалкилов с одним и тем же кетоном —бензофеноном и расположил галоид-алкилы в ряд по их относительной электроотрицателыюсти. А. Д. Петров и Е. П. Каплан дополнили и расширили'это представление. Учитывая, что свойства радикалов галоидалкилон могут в известных пределах и изменяться , они включили в указанный ряд также и радикалы оксосоедннений. Кроме того, советские исследователи учли дополнительную возможность восстановления галоидалкилов, а также тот факт, что введение кратной связи в карбонильное соединение или галоид-алкпл приводит к подавлению восстановительных процессов и создает возможность проведения реакции по основному урав-

Советские исследователи добились больших успехов в развитии новых • совершенствовании старых методов исследования нефти и нефтепродуктов.

В опытах с использованием модельных реакций показано, что дегидрирующая активность отработанного катализатора в 1,5 разя ниже, чем свежего; еще более резко ухудшается его изомеризую-щая способность . Снижение дегидрирующей способности, как показали советские исследователи еще в 1966—67 гг. , объясняется изменением состояния платины в катализаторе , хотя количество ее даже

В 1947—1948 гг. советские исследователи разработали и рекомендовали применять водно-топливные эмульсии, обладающие преимуществами по сравнению с прямой подачей воды*. Тем не менее автомобилисты продолжали проявлять интерес к прямой подаче воды, которая позволяла получить эффект с помощью сравнительно простых устройств. Так, в 1953— 1954 гг. группа водителей на автобусах ЗИС-155, дооборудованных устройствами для впрыска воды, проехала около 40 тыс. км, сэкономив 6—7 л бензина на каждых 100 км пробега. В ходе широких эксплуатационных испытаний автомобили ЗИС-155 проработали с впрыском воды около 60 тыс. км, экономия топлива составила в среднем 4%. В обоих случаях экономия топлива достигалась за счет установки при работе на низкооктановом бензине наивыгоднейшего угла опережения зажигания. Однако в связи с организацией массового производства высокооктановых бензинов работы по использованию впрыска воды практически были прекращены.

Еще в начале 40-х годов советские исследователи 3. Э. Лидер и Н. С. Пи-чура предложили непрерывный процесс пиролиза нефтяных остаточных фракций на движущейся коксовой насадке. Однако, несмотря на положительные результаты опытных работ, процесс не получил промышленного развития. Бутковым с сотрудниками предложен способ переработки тяжелых нефтяных остатков на движущейся минеральной насадке. Позднее аналогичные схемы процесса получили развитие в Западной Европе и США.

Ароматизация алканов открыта одновременно и независимо тремя группами советских исследователей под руководством Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ , Б. Л. Молдавского и В. И. Каржева . Эти работы сразу же заинтересовали химиков разных стран и послужили в дальнейшем предметом многочисленных исследований. Были исследованы многие варианты катализаторов, изучены превращения отдельных углеводородов и искусственных смесей, сделаны определенные выводы о механизме реакции. Основные особенности этой реакции и главные ее закономерности описаны в монографиях и обзорах .

Следует, однако, указать и на существенные недостатки книги. Одним из наиболее существенных дефектов является недостаточное использование советской литературы по химии нефти. Отдельные работы, упоминаемые в книге, не могут, естественно, отразить те большие успехи, которые достигнуты в СССР в области химии нефти. Совершенно недостаточно отражены в книге известные исследования Л. Г. Гурвича, Н. Д. Зелинского, С. С. Наметкина, А. В. Топчиева, Б. А. Казанского, Н. И. Шуйкина, К. П. Лавровского, В. С. Гутыри и других советских исследователей, плодотворно работающих в области химии нефти в институтах Академии наук СССР, в Академиях наук Союзных Республик и в многочисленных научно-исследовательских институтах нефтяной промышленности. В главе о происхождении нефти совершенно недостаточно использовань! работы И. М. Губкина и его школы. Таким образом, «Химия углеводородов нефти» ь основном отражает работы, выполненные в США, Англии и Голландии, и лишь в немногой степени работы, выполненные в СССР.

разделила часть советских исследователей, распространяющих некоторые чисто химико-аналитические термины на природные объекты в их естественной обстановке.

Из приведенного краткого обзора исследований и публикаций по вопросу ароматизации углеводородов бензиновых и лигроиновых нефтяных фракций видно, что проблема гидроформинга в США решалась во многих направлениях. Однако решение этой проблемы на базе алюмохромовых и алюмомолиб-деновых катализаторов не изменило существенно наши теоретические представления о механизме и возможностях каталитической дегидрогенизации и дегидроциклизации, которые сложились еще в предвоенные годы в результате исследований Н. Д. Зелинского, Б. Л. Молдавского, Б. А. Казанского, Н. И. Шуйкина и других советских исследователей.

Важной особенностью полиметаллических реннйсодержащих катализаторов риформинга является их низкая селективность в начальной стадии эксплуатации, которая обусловлена интенсивным гидро-знолизом углеводородов. Как это было показано выше , гидрогенолиз углеводородов протекает на металлических центрах катализатора и способствует их зауглероживанию. Поскольку гидрогенолизу подвергаются не только жидкие, но и газообразные углеводороды, в зарубежной промышленной практике предпочитают восстанавливать полиметаллические катализаторы электролитическим водородом . Однако в работах советских исследователей было показано, что для восстановления полиметаллических, катализаторов типа КР можно пользоваться ВСГ риформинга при условии, что объемное содержание водорода в нем будет не менее 90%, а углеводородов С4+ не более 2%.

лан гидриндан и декалин определялись в виде индана и нафталина, полученных при дегидрировании соответствующей фракции бензина.

Однако имели место попытки синтеза и циклических компонентов моторных топлив. Так, химики Этил-корпорэшн упростили рассмотренный выше синтез бициклических нафтенов советских исследователей 1J. А. Казанского и А. Ф. Платэ.

Исследование свойств этой перекиси было затем продолжено Кумштедтом , выделившим ее в чистом состоянии в виде прекрасно образованных крупных кристаллов в количестве нескольких килограммов. Из советских исследователей изучением перекисей уже свыше 15 лет занимается также К. И. Иванов .

С 1960 г. термодиффузионный метод, разделения широко используется в работах советских исследователей для анализа нефтяных фракций . Теоретические основы и конструкции термодиффузионных аппаратов рассмотрены в монографиях .

Изучению реакций каталитического дегидрирования углеводородов d посвящены работы ряда советских исследователей: Н. Д. Зелинского, А. А. Баландина и др. .

Методики представлены сотрудниками научно-исследовательских учреждений СССР, в том числе: Института нефтехимического синтеза АН СССР, Института органической химии АН СССР, Института элементоорга-нических соединений АН СССР, Иркутского института органической химии СО АН СССР, Института нефти СО АН СССР, Института химии Башкирского филиала АН СССР, Института органической и физической химии Казанского филиала АН СССР, Московского государственного университета, Саратовского государственного университета и Башкирского научно-исследовательского института по переработке нефти. Подавляющее число методик синтезов целевых продуктов — оригинальные разработки советских исследователей, остальные — апробация или усовершенствование известных методов.