Главная -> Словарь

Сероводорода элементарной

Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Содержание ее в нефтях колеблется от сотых долей до 5 —6 % масс., реже до 14 % масс. Низким содержанием серы характеризуются нефти следующих месторождений: Озексу — етское , Сураханское , Доссорское , Бориславское , Узеньское , Котур-Тепе , Речицкое и Сахалинское . Богаты серосодержащими соединениями нефти У рало-Поволжья и Сибири: количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0 % масс., а в Усть-Балыкской — до 1,8 % масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти: Албанская , месторождения Эбано-Пануко , Роузл Пойнт . В последнем случае практически все соединения нефти являются с еросодержащими.

Наилучшей химической стабильностью обладают малоциклич — ь ые нафтено-ароматические и гибридные углеводороды с длинными алкильными цепями. Процесс окисления эффективно тормозится смо — листыми веществами и некоторыми серосодержащими соединениями, содержание которых в маслах регулируется глубиной их очистки. При углубленной очистке эксплуатационные свойства масел улучшают, добавляя в них антиокислительные и другие присадки.

Газификация твердых топлив. Получение синтез-газа можно осуществлять газификацией кускового , мел-.козернистого и пылевидного топлива. Известны следующие процессы газификации пылевидных топлив, осуществляемые по различным технологическим схемам: газификация под давлением, одноступенчатая и многоступенчатая газификация в псевдоожи-женном слое, газификация с применением инертного твердого теплоносителя, газификация с применением золы в качестве теплоносителя, газификация с применением кис, л про да, газификация в пульсирующей среде и др. Однако несмотря на многочисленность разработанных вариантов и схем процессов доля использования твердых топлив в производстве синтез-газа для выработки метанола и аммиака не превышает в капиталистических странах 3% . Такое положение объясняется, с одной стороны, громоздкостью технологического оформления, сложностью оборудования, высокими капитальными и текущими затратами и, с другой стороны, низким качеством получающегося синтез-газа, загрязненного серосодержащими соединениями.

Депарафинизация рафинатов адсорбционной очистки проходит при большей скорости фильтрования, большем отборе депа,рафи-нированного масла и меньшем содержании масла в .петролатуме. По эксплуатационным свойствам автомобильные масла адсорбционной очистки из восточных нефтей не уступают маслам фе-нольной очистки того ,же сырья и превосходят .их по термоокисли-тельной стабильности . Маловязкие масла из восточных нефтей типа трансформаторных после .адсорбционной очистки обладают лучшими низкотемпературными свойствами, чем масла из того же сырья фенольной очистки. Трансформаторное масло адсорбционной очистки из сернистой восточной нефти более богато ароматическими -углеводородами и серосодержащими соединениями, чем масло фенольной очистки; выход его на 25% больше и оно более стабильно против окисления, что объясняется различиями в групповом составе этих масел. Характеристика трансформаторных масел различных способов очистки из восточных сернистых нефтей приведена ниже :

Депа,рафинизация рафинатов адсорбционной очистки проходит при большей скорости фильтрования, большем отборе депа,рафи-нированного масла и меньшем содержании масла в летролатуме. По эксплуатационным свойствам автомобильные масла адсорбционной очистки из восточных нефтей не уступают маслам фенольной очистки того ,же сырья и превосходят их по термоокислительной стабильности . Маловязкие масла из восточных нефтей типа трансформаторных после 'адсорбционной очистки обладают лучшими низкотемпературными свойствами, чем масла из того же сырья фенольной очистки. Трансформаторное масло адсорбционной очистки из сернистой восточной нефти более богато ароматическими углеводородами и серосодержащими соединениями, чем масло фенольной очистки; выход его на 25% больше и оно более стабильно против окисления, что объясняется различиями в групповом составе этих масел. Характеристика трансформаторных масел различных способов очистки из восточных сернистых нефтей приведена ниже :

В процессе работы снижается не только кислотная, но и дегидрирующая-гидрирующая функция катализатора, обусловленная активными центрами . Снижение дегидрирующей активности может быть обратимым и необратимым. В первом случае имеется в виду отравление серосодержащими соединениями. Алю-моплатиновый катализатор может работать при содержании серы в сырье 0,07—0,1% , однако при этом снижается его дегидрирующая активность и в результате — выход ароматических углеводородов. С переходом работы на сырье, практически не содержащее серы, активность катализатора восстанавливается и выход ароматики становится нормальным. Во втором случае катализатор при переходе на нормальные условия работы уже не восстанавливает своих первоначальных свойств, например при работе с сырьем, содержащим мышьяк и свинец. Соединения мышьяка и свинца образуют с платиной соединения , неактивные в реакции дегидрирования. Избежать этих крайне неблагоприятных случаев можно, применяя гидроочистку сырья перед каталитическим риформингом.

Иногда нет необходимости в циркуляции водородсодержащего газа. При низком содержании удаляемых компонентов в очищаемом сырье, малом расходе водорода и высокой концентрации его в свежем газе процесс можно вести с однократных пропускам через установку не только сырья, но и технического водорода. Избыток этого газа по выходе с установки используют для гидроочистки другого сырья, например более богатого серосодержащими соединениями, чем прежнее сырье. При последовательном использовании водородсодержащего газа на', первой установке может быть исключен компрессор для циркуляции газа, однако в этом

Реэкстракцию золота при извлечении его серосодержащими соединениями типа диалкилсульфидов рекомендуется осуществлять 6 М соляной кислотой; палладий можно реэкстрагировать 25%-ным раствором аммиака.

азотсодержащие соединения, наряду с серосодержащими соединениями, являются основными цветообразующими компонентами твердых парафинов. Использование башкирских глин позволяет эффективно снижать содержание азотсодержащих соединений.

нейтральными серосодержащими соединениями. М.: Наука, 1980 г. 100 с.

Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Содержание ее в нефтях колеблется от сотых долей до 5 - 6% масс., реже до 14% масс. Низким содержанием серы характеризуются нефти следующих месторождений: Озексуат-ское , Сураханское , Доссорское , Бориславское , Узеньское , Ко-тур-Тепе , Речицкое и Сахалинское . Богаты серосодержащими соединениями нефти Урало-Поволжья и Сибири: количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0% масс., а в Усть-Балыкской - до 1,8% масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти: Албанская , месторождения Эбано-Пануко , Роузл Пойнт . В последнем случае практически все соединения нефти являются серосодержащими.

Для получения из сероводорода элементарной серы содержащие сероводород газы сжигают в воздухе, количество последнего регулируют таким образом, чтобы образовавшаяся в результате сгорания двуокись серы находилась в молярном отношении к еще оставшемуся в смеси сероводороду, как 1:2. Тогда имеет место реакция:

общей сероводорода элементарной меркаптанов сульфидов дисульфидов остаточной

общей сероводорода элементарной меркаптанов сульфидов Дисульфидов остаточной

Сера может находиться в виде элементарной серы, сероводорода и различных органических соединений . Наиболее агрессивных и токсичных соединений в мазутах содержится значительно меньше, чем в сырой нефти или в легких погонах. Содержание сернистых соединений в мазутах приведено в табл. 4. 62.

Процентное содержание серы, приходящейся на долю дисульфидов, выразится разностью между процентом серы после удаления сероводорода, элементарной серы и меркаптанов и процентом серы после восстановления и удаления дисульфидов.

Стандартами на реактивные топлива состав регламентируется более строго — кроме норм на смолы, кислотность, общую серу, водорастворимые кислоты и щелочи включаются показатели, ограничивающие содержание непредельных и ароматических углеводородов , в том числе бициклических содержание, мер-каптановой серы, даются нормы на допустимое количество загрязнений, на взаимодействие с водой и в некоторых стандартах — на содержание сероводорода, элементарной серы, а также предусматривается испытание на присутствие мыл нафтеновых кислот .

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометри-ческнм титрованием , который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, элементарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава: 35 мл крио-скопического бензола , 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе: добавлять по 0,1 мл раствора КЮ3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра.

На коррозионную активность бензина, особенно в процессе его сгорания^ влияет также присутствие в нем активных сернистых соединений . Для уменьшения коррозионного воздействия в бензин, применяемый в качестве автомобильного топлива) вводят антикоррозионные присадки.

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании ; однако полностью исключить из нее химические методы не удалось . Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С . Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не AgN03, а аммиакатом серебра ,)))N03), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным.

В товарных топливах не допускается присутствия сероводорода, элементарной серы, водорастворимых кислот и щелочей, т.к. эти примеси корродируют все металлы топливных систем .Наиболее корозионно агрессивны содержащиеся в топливах меркаптаны и низкомолекулярные органические кислоты.

Качественной оценкой присутствия в топливе сероводорода, элементарной серы и отчасти меркаптанов является испытание на медной пластинке. В присутствии активных сернистых соединений пластинка темнеет при выдержке в течение 3 ч в топливе при 50 или 100°С. Качественная оценка присутствия водорастворимых кислот и щелочей производится индикаторами метиловым оранжевым и фенолфталеином в водной вытяжке из топлива. Кислотность топлив определяют методом титрования спиртовым раствором гидроксида калия экстракта кислых соединений 85 % раствором этилового спирта.