Главная -> Словарь

Специального устройства

достаточно очевидно, то определение s2 по результатам эксперимента требует специального рассмотрения.

При разборе реакции пиролиза различных углеводородов выше везде как основной фактор процесса рассматривалась температура, и только попутно в ряде случаев затрагивались продолжительность нагревания, давление в системе и природа поверхности нагрева. Однако и из немногих приведенных примеров легко заключить, что эти факторы имеют также первостепенное значение. Продолжительность нагревания оказывает существенное влияние на выход продуктов. Давление в ряде случаев определяет направление процесса. Особенно велика при пиролизе роль катализаторов. Они позволяют проводить многие реакции в более мягких температурных условиях и способствуют развитию некоторых реакций, слабо проявляющихся при чисто термическом i роцессе. Наконец, они могут влиять на избирательность про-гесса, подавляя одни реакции и развивая другие. Влияние ката" : изаторов на превращения углеводородов настолько многообразно, что является предметом специального рассмотрения.

Обогащение высокомолекулярных фракций гидрогенизата такими полициклическими углеводородами доказывает их высокую устойчивость, что требует специального рассмотрения.

Еще один интересный углеводород этой серии, а именно 7-метил-гептадекан, заслуживает специального рассмотрения. Место элюиро-вания этого алкана хорошо заметно на рис. 13. Абсолютная концентрация его в нефтях не очень велика, но все же примерно вдвое превышает количество изомерного ему 2-метилгептадекана. Заметим, что для ближайших гомологов эти соотношения обратные. Причиной относительно высокого содержания 7-метилгептадекана является его типичное реликтовое происхождение — углеводород этот содержится

На рис. 39 приведена вероятная схема образования би-, три-, тетра- и пентациклических углеводородов из сквалена. Замыканке двух связей приводит к бициклйндаг, трех связей — к трицйкланам и т. д. Мы не можем здесь, конечно, утверждать, что все приведенные на схеме углеводороды обязательно образовались этим путем. Задачей автора является лишь показ генетического и структурного сходства многих полицикланов нефтей. Возможные же источники образования, а также пути циклизации требуют специального рассмотрения.

Выше уже указывалось, что состав углеводородов нефтей зависит от трех основных факторов: катагенеза биодеградации и особенностей состава и строения исходного органического вещества. Влияние первого фактора уже неоднократно рассматривалось в предыдущих главах. Здесь хотелось бы только еще раз подчеркнуть важную роль стереохимических изменений для оценки степени созревания исходных биологических молекул до нефтяного уровня. Последний же фактор — состав и строение исходных биомолекул — может быть назван генетическим; он заслуживает специального рассмотрения.

Быстрая перегруппировка обусловливает сохранение тетра-эдрического строения углеродного атома С-2. Всякое замедление перегруппировки связано с образованием плоского тригонально-го иона карбония с зарядом у С-2 и с отсутствием стереоспецифич-ности в перегруппировке, т. е. с равновероятным образованием как цис-, так и /п/анс-1,2-диметилциклогексанов. Проблема сте-реоспецифичности этой реакции заслуживает специального рассмотрения в связи с отмеченным выше требованием к соблюдению в момент реакции копланарности четырех реакционных центров.

Наиболее интересные реакции претерпевает ттфакс-2,3-диметил-бициклогептан. Состав продуктов изомеризации этого углеводорода при различных степенях превращения приведен на рис.74. При графической экстраполяции к «нулевой» степени превращения хорошо видно, что в начальный период реакции образуются только ангулярно замещенные диметилнорборнаны с преимущественным содержанием экдо-1,2-диметилнорборнана, что заслуживает специального рассмотрения, так как в данном случае хорошо видна вся сложность перегруппировок этих бициклических систем.

При более высоких температурах, при проведении изомеризации в условиях гетерогенного катализа чаще доминирует уже согласованный механизм типа II и III . Причины этого заключены, на наш взгляд, в более быстром превращении ионов и затруднении их промежуточной стабилизации. Правда, при этом нередко происходит не прямое образование наиболее термодинамически устойчивых углеводородов, а лишь промежуточное образование углеводородов, характерных для одного из этапов консе-кутивного процесса , т. е. и в данном случае имеет место кинетический контроль реакции. Эти реакции требуют, однако, более подробного, специального рассмотрения.

Следует также учесть, что нефть медленно, но беспрерывно меняет свой состав. Поэтому изменение в концентрации легких углеводородов может происходить не только за счет процессов изомеризации, приводящих систему к равновесию, но и за счет процессов деструкции тяжелых углеводородов, пополняющих состав легких углеводородов лишь определенными соединениями. Химизм этих сложных процессов генезиса и метаморфизма нефтей в природных условиях требует специального рассмотрения, так как он связан не только с реакциями циклических углеводородов, но и с реакциями углеводородов с открытой цепью. Поскольку различные углеводороды с различными скоростями будут подходить к состоянию равновесия, то, очевидно, ближе всего в нефтях к состоянию равновесия подошли структуры, наиболее быстро изомеризую-щиеся, т. е. структуры, имеющие одинаковое число третичных атомов углерода в молекуле или одинаковое число заместителей в цикле .

Поскольку рамки настоящей монографии ограничены лишь циклическими насыщенными углеводородами, то автор не ставил своей целью изложение всех вопросов, связанных с проблемами генезиса и метаморфизма нефтей. Безусловно, эта проблема требует специального рассмотрения, как это было, например, сделано в монографии .

Мы изучили протекание реакции по высоте слоя катализатора во времени при условиях, близких к условиям сернокислотного и фтористоводородного алкилирования. Опыты проводили в реакционной аппаратуре, позволяющей осуществлять алкилирование на твердом катализаторе при соотношениях изобутан : бутены в зоне реакции на уровне соотношений данных компонентов в сернокислотных реакторах алкилирования . По методу ГОСТ 10577—63 0,4 л топлива про-? пускают через нитроцеллюлозный. фильтр с размером пор 0,9 мкм и 1,2 мкм* . О содержании механических примесей судят по привесу фильтра , высушенного при комнатной температуре. По методу ASTM D 2276 до 5 л топлива фильтруют через мембранный фильтр 3 с размером пор 0,8 мкм . Конструкция устройства для фильтрации в методе ASTM удобнее, чем в методе по ГОСТ. В процедуре этого метода предусмотрено применение двух фильтров — испытательного 3 и контрольного 4, помещенного под ним . Испытательные фильтры 3 и 4 промывают петролейным эфиром с помощью специального устройства 1 и 7, снабженного фильтром 8 для очистки эфира. Содержание механических примесей рассчитывают по разности привесов испытательного и контрольного фильтров, которые высушивают при 90 °С.