Главная -> Словарь

Специфического взаимодействия

Специфической особенностью гидрокрекинга является селективность гидрирования ароматических углеводородов: в то время как би- и полициклические системы превращаются с высокой скоростью, моноциклические — гидрируются незначительно 4 31. Вследствие этого, а также в результате сохранения осколков изо-С5 — ызо-С7, бензины гидрокрекинга обладают высокими октановыми числами.

По окончании процесса ТСХ разделения полосы анализируемых веществ не выводятся из хроматографической системы , поэтому после удаления растворителя можно осуществить дополнительное разделение, применив растворитель с иными свойствами . Специфической особенностью ТСХ является возможность дифференциации соединений в двух направлениях поочередно . При этом, используя соответствующие системы растворителей, можно достичь значительно более полного разделения компонентов смеси, реализуя различия в свойствах различных адсорбентов или даже различных механизмов сорбции .

Пиридины и их гомологи чаще всего доминируют в светлых фракциях; с повышением температуры кипения преобладающим типом оснований становятся сначала хинолины, а затем бензохи-нолины и высшие бензологи. Так как суммарное содержание АС растет с утяжелением фракций, можно полагать, что в общей массе сырых нефтей преобладают основания с тремя и более конденсированными циклами в молекуле, что наблюдается в таджикских нефтях. Однако в нефтях Сахалина в наибольших количествах найдены хинолины ; является ли это специфической особенностью нефтей этого региона или результатом недостаточно полного извлечения полициклических оснований с помощью использованной ионообменной хроматографии на КУ-23 — не ясно.

Специфической особенностью изобутиленового каучука является его текучесть, обусловленная неспособностью вулканизироваться. Однако этот недостаток легко исправляется в сополимерах изобутилена с 2—396 дивинила или изопрена, получивших название бутилкаучука . Бутилкаучук характеризуется непределыюстью порядка 0,7—3%, т. е. той же, которой отличается и природный каучук с молекулярным весом в 25 000— 80 000.

Погружные аппараты. Специфической особенностью аппаратов этого типа является наличие емкости — ящика, в которую погружены теплообменные трубы. В ящике находится охлаждающая среда, например вода. Аппараты этого типа используют в качестве холодильников или конденсаторов-холодильников.

Погружные аппараты. Специфической особенностью аппаратов этого типа является наличие емкости — ящика с погруженными в него теплообмепными трубами. В ящике находится охлаждающая среда, например вода. Аппараты этого типа используют в качестве холодильников или конденсаторов-холодильников.

В связи с недостатком углей, из которых при самостоятельном коксовании можно получить кокс высокого качества , возникает необходимость коксовать смеси углей различных марок. Шихтование является специфической особенностью коксохимического производства.

Применение углеродистых, низколегированных и нержавеющих сталей, цветных металлов и сплавов, двухслойных и других материалов, широкий диапазон толщин металла, сложная конфигурация изделий требуют разработки специальных средств и методик для проведения неразрушающего контроля и диагностики оборудования. Специфической особенностью оборудования нефтепереработки являются значительные поверхности и большая протяженность сварных швов. В силу этого сложно осуществлять диагностический контроль всей поверхности или всех сварных швов, поэтому чаще всего производится только выборочный текущий контроль состояния объекта .

Применение углеродистых, низколегированных и нержавеющих сталей, цветных металлов и сплавов, двухслойных и других материалов, широкий диапазон толщин металла, сложная конфигурация изделий требуют разработки специальных средств и методик для проведения неразрушаю-шего контроля и диагностики оборудования. Специфической особенностью оборудования нефтепереработки являются значительные поверхности и большая протяженность сварных швов. В силу этого сложно осуществлять диагностический контроль всей поверхности или всех сварных швов, поэтому чаще всего производится только выборочный текущий контроль состояния объекта .

Специфической особенностью полимеров линейной и разветвленной структуры является их высокая степень молекулярной полидисперсности. В процессе синтеза полимерного соединения обрыв роста каждой макромолекулы происходит на различной стадии, поэтому они различаются по величине, т. е. по степени полимеризации. Следовательно, линейный или разветвленный полимер представляет собой весьма сложную смесь макромолекул, отличных но степени разветвленности, длине боковых ответвлений и размеру основной цепи. Степень полидисперсности полимера возрастает, когда синтез «го проводится в присутствии растворителей, при увеличении количества инициатора или катализатора, вводимого в мономер, и при повышении температуры. Полимеры, в которых содержится большое количество фракций низкого молекулярного веса, имеют низкую температуру размягчения, высокую пластичность в размягченном состоянии, более низкую механическую прочность.

В связи с недостатком углей, из которых при самостоятельном коксовании можно получить кокс высокого качества , возникает необходимость коксовать смеси углей различных марок. Шихтование является специфической особенностью коксохимического производства.

Другой вид специфического взаимодействия — образование водородных связей, характерное в особенности для a-алкинов и протонных растворителей.

Таким образом, введение второго заместителя в положение б привело к более заметному повышению стойкости углеводородного димера, чем введение в положение 3. То есть в рассмотренных случаях, в среде Д, УА и А, стойкость димеров и КПЗ была ниже, если оба молекул растворителя или за счет влияния специфического взаимодействия.

Для выделения из общей энергии взаимодействия величины вклада энергии специфического взаимодействия с гидроксильны-ми группами определялись теплоты адсорбции на поверхности кремнезема различной степени гидроксилирования.

Вклад в общую теплоту адсорбции AQ, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение AQ с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам.

Энергии специфического взаимодействия AQ различных cejy-содержащих молекул симбатна величине AVQH. также характеризующей специфическое взаимодействие. Таким образом, независимо от метода определения, для различных классов серусодержа-щих соединений, величины AQ, AVQH пропорциональны и качественно характеризуют донорные свойства молекул.

увеличении концентрации асфальтенов в углеводородных растворах выше!6% мае. образуются сложные мицеллярные структуры, ответственные за коллоидные свойства растворов. В процессе образования мицелласфальтеновые ассоциаты сорбируют на активных центрах высокомолекулярные углеводороды, которые образуют сольватные слои. .Для исследуемых в работе смесей сольватация приводит к деформациям молекулярных связей в структуре трикозана и к исчезновению модификацией -ных переходов за счет возрастания конфигурационной составляющей энтропии системы. Концентрация несвязанных молекул нафталина в смеси также уменьшается, так как силовые поля поликонденсированных фрагментов асфальтенов увеличивают свободную энергию молекул нафталина с последующим разрушением их кристаллической структуры с плоско-параллельной упаковкой. Это также, очевидно, приводит к увеличению растворимости нафталина в трикозане. Как видно из рис. 6.8, молекулы нафталина в трикозане за счет специфического взаимодействия ароматических циклов образуют новую фазу при температуре 46°С. В смеси с асфальтенами пик перехода данной фазы исчезает, что связано с преимущественной сольватацией асфальтенов молекулами нафталина по сравнению с их взаимодействием с молекулами парафина и с собственными молекулами в парафиновой матрице.

Другой вид специфического взаимодействия углеводородов с полярными растворителями — образование водородных связей, характерное- в особенности для ос-алкинов.

Ранее нами было показано, что при адсорбции бензола из растворов в н-гексане на цеолите NiNaX происходит частичное разрушение структуры кристаллов этого образца. Рентгенограмма цеолита NiNaX после адсорбции бензола отличается от рентгенограммы исходного NaX. Адсорбционная емкость NiNaX по воде на образце после адсорбции бензола и регенерации падает на 40%. Очевидно, при жидкофазном разделении смеси бензол — циклогексан понижение избирательности у цеолитов с обменными катионами переходных металлов также вызвано частичным разрушением структуры кристаллов из-за специфического взаимодействия молекул бензола с ионами переходных металлов, компенсирующими отрицательный заряд алюмосиликатного каркаса. Таким образом, металлзамещенные цеолиты NiNaX и CoNaX

ширины линии магнитного резонансного поглощения от количества адсорбированного углеводорода на различных катионообменных формах цеолита типа X. Данные исследования приведены в таблице. Как следует из таблицы, в случае цеолита NaX увеличение количества адсорбированного бензола мало отражается на изменении ширины линии поглощения. Линия протонного резонансного поглощения несколько сужается при увеличении адсорбции, что связано, вероятно, с обменным взаимодействием молекул бензола между собой в элементарных полостях ячейки. Ширина линии резонансного поглощения протонов н-гексана также мало зависит от степени заполнения цеолита NaX н-гексаном. При адсорбции молекул разной электронной плотности на цеолите NaX ширина линии протонного поглощения практически не зависит от химической природы молекул углеводородов. Очевидно, разрешающая способность ЯМР-спектрографа в наших опытах не позволила вскрыть вклад специфического взаимодействия л-электронных связей молекул бензола с катионами натрия.

Ранее были определены предельные парциальные энтальпии смешения различных аренов с ацетонитрилом и рассчитаны энтальпии общего и специфического взаимодействия .

Установлена линейная зависимость энтальпий взаимодействия от молярной рефракции аренов , выполняющаяся с коэффициентом корреляции г = 0.970. Энтальпия специфического взаимодействия коррелирует с энергиями резонанса аренов . Специфическое взаимодействие аренов с ацетонитрилом усиливается также с уменыпени- _At7 „тт^./«.„„^ ем потенциалов ионизации аренов, однако в этом случае проявляется лишь приблизительная корреляция .