Главная -> Словарь

Спектральные коэффициенты

Кроме того, особую специфику имеют и сами породы. Известно, что наиболее активны в этом плане глинистые разности. Нами совместно с А.Г. Милешиной были проведены опыты по фильтрации нефтей через породы разного литологического состава : алевролиты, песчаники, известняки, доломиты и гипсоангидритовую породу при температуре 20 и 40 Си перепадах давления 24,5 кПа. Перед началом эксперимента определялся состав исходной нефти, отобранной на месторождении Кенкияк . В процессе каждого опыта

Спектральные исследования излучения пламен показали, что излучение имеет преимущественно хемилюминесцентную природу, причем основная часть излучаемой энергии приходится на ИК-область спектра. Видимое и УФ-излучения несут в себе сравнительно малую часть общей энергии излучения .

Изучение гидроксильных групп в цеолитах имеет большое значение для выяснения природы каталитической активности. Цель настоящей работы — исследование гидроксильного слоя и декатионирования форм цеолитов с низким алюмосиликатным модулем, содержащих катионы двух- и трехвалентных металлов. Спектральные исследования проводили на серийном спектро-

Изучались реакции взаимодействия асфальтенов и азотной кислоты с последующим сульфометилированием или сульфированием окисленных продуктов, а также реакция хлорирования асфальтенов с последующим гидролизом хлорпроизводных -Спектральные исследования продуктов окисления асфальтенов-азотной кислотой показали, что реакция идет преимущественно в направлении образования карбоксильных и фенольных гидро-ксильных групп.

Расшифровка спектра люминесценции и количественная характеристика его полос с целью использования их для идентификации отдельных компонентов должны основываться на хорошем знании спектров индивидуальных соединений определенного химического состава и строения. Несомненно, люминесцентно-спектральные исследования должны сыграть определенную роль в решении такой трудной задачи, как выяснение химического строения высокомолекулярных соединений нефти. Однако плодотворность применения этого метода, как и всех других спектральных методов, для решения таких сложных структурно-химических задач целиком зависит от наличия достаточно большого числа надежных данных по эталонным спектрам. Иными словами, фундаментом для этого метода должны служить спектры люминесценции индивидуальных соединений достаточно разнообразного, но строго доказанного строения молекул.

Атмосфера земли содержит азот и кислород с примесью других газов . Спектральные исследования атмосферы Венеры показали, что в ней много углекислого газа. В октябре 1967 г. это было подтверждено советской ракетной лабораторией Венера-4. Содержание углекислого газа оказалось около 90%. Метан не был обнаружен. Атмосфера Марса очень разрежена — ее плотность во много раз меньше плотности земной. В этой весьма разреженной атмосфере Марса установлено присутствие углекислоты.

Вопрос о том, каким образом связаны между собой полимети-леновые циклы, решается не так просто. Спектральные исследования говорят в пользу конденсированных систем, хотя из некоторых нефтей удалось выделить и неконденсированные углеводороды типа дициклогексила.

Для получения дополнительных данных о присутствии в углях таких фрагментов были проведены спектральные исследования полимеров различной структуры. Наиболее принципиальные результаты приведены в табл. 10.1. Из этой таблицы следует, что спектральные характеристики полимеров, включающих циклические полисопряженные структуры, существенно отличаются от таковых для углей. В них присутствует типичная для ароматнки полоса поглощения в области 1500см-1, поглощение в области 900-700 см"1 значительно интенсивнее, чем при 1600см"1 . В электронных спектрах имеется типичное поглощение в ультрафиолетовой области, а в видимой области, где находится максимум поглощения углей, эти полимеры поглощают незначительно. Интенсивное поглощение в видимой и ближней инфракрасной областях спектра, типичное для углей, наблюдается только для полимеров с протяженной системой полисопряжения, линейной, включающей кислородсодержащие группы, или состоящей из ароматических фрагментов высокой степени конденсированное™, содержащих гетероатомы в циклах и карбонильные группы. В ИК-спектрах таких полимеров, как и в углях, отсутствует полоса поглощения при 1500см-'; поглощение в области 900-700 см- значительно ниже поглощения при 1600 см~'. Результаты исследования окисленного полиацетилена, прогретого до 500 °С, показали, что этот образец обладает парамагнетизмом. Количество парамагнитных центров и характеристики спектров ЭПР и ИК близки к

вадвем в области температур 330-4бО°С, а при дальнейшем нагревании значительно ускоряет процесс разложения. Для выяснения причин этих явлении проводили спектральные исследования.

соединения сосредоточены в высококипящих фракциях смолы, то одновременно с разделением по химическому признаку происходит разделение и по молекулярному весу: тяжелые компоненты концентрируются в рафинате, легкие — переходят в экстракт. Спектральные исследования подтверждают, что в экстракте концентрируются более легкие компоненты •с относительно длинными углеводородными цепями, а в рафинате — высококипящие кислородсодержащие соединения ароматического характера с фенольными гйдроксильными группами, склонные к самоассоциации посредством Н-связи.

И в данном случае был применен метод, основанный на структурном анализе. Спектральные исследования сырья - вакуумного дистиллята нефти типа западно-сибирской - свидетельствовали о том, что гетерогенные соединения представлены в основном сернистыми соединениями, в которых преобладают ароматические структуры в виде бенатиофенов, дибензтиофенов и нафтобензтиофенов. Для гидрогенолиза таких соединений, как ж для ряда других , характерно образование одного моля EgS на моль исходного сернистого соединения.

Спектральные коэффициенты

диабензтиофены, в — нафтобензтиофены; г, л — спектральные коэффициенты;

Нефти палеозойских и мезозойских отложений юга Западной Сибири различаются и по строению ароматических У В, что отражается на ИК-спектрах нафтено-аромати-ческой фракции, бензольных и спиртобензольных Смол:

Ниже приведены спектральные коэффициенты нефтей IV генотипа:

При геохимических исследованиях нефракционированных неф-тей и конденсатов в последние годы используются спектральные коэффициенты, предложенные С. Бхаттачария , Е. Б. Проскуряковой , Т. А. Ботневой с сотрудниками :

Используя спектральные коэффициенты и корреляционно-регрессивный анализ на БЭСМ-4, проведен расчет некоторых параметров свойств и состава нефракционированных нефтей и выявлены корреляционные связи между спектральными коэффи-центами и группой параметров состава. Для каждой из 124 проб нефтей Предкавказья определены 6 спектральных и 18 химических показателей. Установлено, что для всех взятых нефтей по спектральным коэффициентам можно рассчитать плотность и смолистость, а для окисленных — количество

Спектральные коэффициенты определяли как соотношение оптических плотностей основных полос поглощения ИК-спектров исследованных веществ. За основу была принята пиковая интенсивность полос поглощения. Более точные расчеты с вычислением интегральных интенсивностей по площадям пиков в данном случае вряд ли имеют смысл из-за сильного перекрывания полос поглощения. Кроме того, образцы смол и асфалыенов исследованы в виде твердых пленок, толщину которых не контролировали, а не в растворе, как требуется при точных расчетах интегральных интенсивностей. Из сказанного ясно, что рассчитанные в данном исследовании спектральные коэффициенты следует понимать как качественные параметры, отражающие относительные характеристики состава и строения изученных веществ.

Обе эти полосы можно считать своеобразной мерой количества органического вещества в образце, поэтому их интенсивности были приняты за единицу отсчета соответственно в высокочастотной и средней ИК-областях. Спектральные коэффициенты в этих областях опре-

Полосы в интервале 1740-1700 см-1 принадлежат к валентным кол' баниям С =0 кислородсодержащих соединений и свидетельствуют о присутствии алифатических сложных эфиро , кетонов , кислот и ароматических эфиро . Соответственно спектральные коэффициенты Кг тлК3 отрг жают относительное содержание в органическом веществе алифатически: сложных эфиров и кислот вместе с ароматическими эфирами Коэффициенты Ки К3 и К'г, таким образом связаны с относительныг содержанием в органическом веществе кислородсодержащих соединений Пределы изменения К3 и К3 заметно различаются для отдельных фракцш смол и асфальтенов и существенно — для соответствующих фракций не4 тей и битумов. Положение и относительная интенсивность полос в облает) 1740—1700 см-1 являются аналитическим признаком отдельных фракцш смол и асфальтенов.

В спектрах смол и асфальтенов в интервале 880—700 см"' наблюдаются пять полос, четыре из которых принадлежат к замещенным в различных положениях ароматическим соединениям: 870—880, 810-820, 750 и 700 см" l . Первые три полосы средней интенсивности относятся к ди- и тризамещенным производным бензола, четвертая — к неплоским колебаниям СН монозамещенных ароматических соединений. Интенсивность этих полос, а следовательно, и спектральные коэффициенты Кп, К8 и К9 изменяются симбатно между собой от фракции к фракции, что повышает надежность сделанных на основании их изменения выводов.

Использованные нами для качественной сравнительной характеристики отдельных фракций смол и асфальтенов спектральные коэффициенты не являются абсолютными параметрами и дают довольно большой разброс в численных значениях, поэтому в табл. 24 приведены и использованы для сравнения отдельных фракций интервалы их изменения, а не усредненные величины. Естественно, что во многих случаях эти интервалы перекрываются , поэтому выводы этого и следующего разделов являются чисто качественными и направлены на выяснение качественного сходства и различия между отдельными фракциями асфаль-тово-смолистого комплекса нефтей и битумов.

В хлороформенных смолах по сравнению с бензольными значительно возрастают спектральные коэффициенты Кп, Къ и К9 , т.е. растет доля парафиновых структур по отношению к ароматическим. Сим-батно с изменением указанных коэффициентов наблюдается некоторое уменьшение Кл, что подтверждает сделанный вывод об уменьшении относительной доли моноароматических структур по сравнению с бензольными смолами. Наконец, в хлороформенных смолах несколько выше по сравнению с другими фракциями спектральный коэффициент К6, т.е. возрастает относительное содержание биаррматических структур.