Главная -> Словарь

Спектрами индивидуальных

Результаты спектрального определения элементарного состава механических примесей, выделенных из различных бензинов , позволяют установить основные источники загрязнения бензинов, ч

Однако с точки зрения защиты прецизионных деталей топливной аппаратуры от абразивного износа более правильной является оценка массы задержанных несгораемых веществ на 1000 км пробега автомобиля. Она в пределах естественного рассеяния средних значений оказалась практически одинаковой для всех видов испытанной бумаги. Естественным исключением из этой закономерности является повышенная интенсивность накопления кремния на бумаге БТ , по-видимому, связанная с недостаточной выборкой или погрешностями спектрального определения малых концентраций кремния.

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ДОСТОВЕРНОСТИ ДАННЫХ ПРЯМОГО СПЕКТРАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В НЕФТЯНЫХ КОКСАХ

Б результате обработки межлабораторных ланннх на ЭВМ с помощью машинной программы расчета показателей точности методов испытаний нефтепродуктов, приведенной в "Методике определения показателей точности методов испытания нефти и нефтепродуктов", установлены точностные показатели , внесенные в стандарт предпржатия--аттестат на метод спектрального определения ванадия,железа к кремния в нефтяных коксах.

Стандартизованная методика прямого спектрального определения ванадия, железа и кремния в нефтяном коксе с указанными метрологическими показателями может использоваться при оценке качества нефтяных коксов.

Л.М.Замилова,И.И.Рыженко, Л.С.Боорик,Г.С.Дегтярев. Метрологическая оценка достоверности дяяиипг прямого спектрального определения микроэлементов в нефтяных коксах..................................................... 119

Метрологическая оценка достоверности данных прямого спектрального определения микроэлементов в нефтяных коксах. Замилова Л.М. В кн.Исследование состава и структуры нефтепродуктов.Сб.научи, трудов.М..ЦНИИТЭнефтехим,1986,0.119-123.

Приведены результаты метрологической аттестации методики прямого спектрального определения ванадия, железа и кремния в нефтяном коксе на уровне межлабораторного эксперимента. На основании межлабораторных определений микроэлеиентов в коксах установлены точностные характеристики метода и внесены в аттестат предприятия.Илл.1,библ.2,табл.3.

Цри использовании бензинов в качестве сырья каталитических процессов особенно жесткие требования предъявляются к содержанию таких сильных каталитических ядов,как мышьяк и свинец. Описанные в литературе спектральные методики не удовлетворяют современным требованиям либо по чувствительности, либо по воспроизводимости. Методика эмиссионного спектрального определения этих элементов в бензинах, предусматривающая концентрирование пробы путем нака-пывания большого объема бензина в углубление нагретого электрода, при высокой чувствительности не обеспечивает достаточной точности анализа П J.

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ДОСТОВЕРНОСТИ ДАННЫХ ПРЯМОГО СПЕКТРАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В НЕФТЯНЫХ КОКСАХ

В результате обработки межлабораторных данных на ЭЖ с помощью машинной программы расчета показателей точности методов испытаний нефтепродуктов, приведенной в "Методике определения показателей точности иетодов испытания нефти и нефтепродуктов", установлены точностные показатели , внесенные в стандарт предприятиа--аттестат на метод спектрального определения ванадия,железа и кремния в нефтяных коксах.

Задача качественного спектрального анализа заключается в обнаружении этих характеристических частот в спектре исследуемого вещества и сравнении полученного спектра со спектрами индивидуальных модельных углеводородов. В чем заключается причина способности органических веществ, в частности, углеводородов поглощать лучи спектра?

В последнее время для анализа сернистых соединений все чаще используют различные спектроскопические методы. Так, ИК-спектроскопия пригодна практически для анализа всех органических веществ, независимо от их фазового состояния — можно идентифицировать близкие по строению вещества даже в тех случаях, когда они трудно различимы по физико-химическим свойствам. Наличие данного сернистого соединения в смеси устанавливают сопоставлением ИК-спектра этой смеси с ИК-спектрами индивидуальных соединений.

со спектрами индивидуальных соединений. Во избежание ошибки оба спектра должны быть получены на одном приборе и в одинаковых условиях. Для ИК-спектрометрии требуется определенная подготовка исследуемых фракций.

которые разбивается исходный масс-спектр, можно изобразить в виде линейчатого спектра, положение линий которого соответствует положениям центров групп, а высота линий — суммарным интенсивностям пиков ионов каждой группы. Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет проводить с ними операции, как со спектрами индивидуальных соединений.

Были сняты ультрафиолетовые спектры 11 суммарных фракций ' и сравнены со спектрами индивидуальных углеводородов, кипящих в тех же пределах. Если конфигурация спектра последних соответствовала конфигурации спектра исследуемой фракции, то сравнивалась интенсивность поглощения для определенной длины волны индивидуального вещества и исследуемой фракции. Отношение найденной интенсивности к вычисленной, выраженное в процентах, примерно соответствовало процентному содержанию данного углеводорода в исследуемой фракции.

При рассмотрении «пиков» масс-спектра, объясняемых наличием примесей, и сравнении их с масс-спектрами индивидуальных углеводородов было предположено, что «пики» масс 41, 42, 55, 56, 83, 84 можно объяснить наличием примесей метилцикло-пентана, этой же примесью частично объясняются «пики» масс 57 и 70. «Пики» масс 91 и 92 объясняются наличием примесей толуола. «Пики» массы 85 и частично «пик» массы 70 объясняется

ностей или отсутствие некоторых линий в спектрах отложений по сравнению со спектрами индивидуальных веществ объясняется ориентацией молекул на поверхности меди.

Масс-спектры сложных смесей из-за наложения пиков множества индивидуальных компонентов, входящих в смесь, имеют, как правило, настолько малоселективный характер, что непосредственное сравнение do спектрами индивидуальных соединений не позволяет идентифицировать их в смеси. Необходимо преобразование информации и выбор новых аналитических признаков, которые наилучшим образом отражали бы структурные особенности групп соединений в целом, усредняя и сглаживая признаки, характеризующие индивидуальные структурные особенности отдельных соединений. Это достигается путем «свертки» информации, благодаря которой многолинейчатый и сравнительно малоселективный масс-спектр смеси приводится к более простому набору групповых характеристик, имеющему меньшую размерность и в сжатой форме отражающему структурные особенности отдельных групп соединений. Задачей свертки является также нахождение таких групповых аналитических характеристик, которые по возможности минимально зависели бы от индивидуального состава каждой группы соединений.

Представление масс-спектров сложных смесей в виде групповых масс-спектров позволяет производить с ними операции как со спектрами индивидуальных соединений, алгоритмы для которых хорошо разработаны: сравнение с каталогом модельных или эталонных смесей, идентификация групп соединений и качественный анализ с использованием методов распознавания образов, машинного обучения и классификации и др. Методы качественного и количественного анализа сложных смесей по групповым масс-спектрам легко формализуются и алгоритмизуются для реализации их на ЭВМ.

В ИК-спектрах сырых нефтей и их фракций обнаруживаются практически все характеристические полосы поглощения основных функциональных групп многоатомных органических молекул . Многокомпонентность состава, внутри- и межмолекулярная структура нефтяных систем обусловливают сложную и характеристика развегвленности, определяемая через число метильных групп на «среднюю молекулу» • Н/302,4), где С, Н — количество атомов углерода и водорода в молекуле, М — молекулярная масса; %Н — процентное содержание водорода в молекуле. Эти параметры являются общими характеристиками парафино-нафтеновой фракции. Более детальное определение характера разветвления, длины метиленовых цепей можно сделать на качественной основе, опираясь на характер расщепления '(-полосы и ширину сигнала р-протонов, при сравнении их со спектрами индивидуальных соединений . Так, изолированная метальная группа в конце длинной метиленовой цепи выглядит триплетом со слабо выраженными боковыми линиями, а длинная метиленовая цепь с числом групп более четырех дает очень узкий сигнал в области ^-про-тонов и т. д.