Главная -> Словарь

Спиртовым раствором

Полученные таким путем сложные эфиры осмиевой кислоты совершенно-нерастворимы во всех обычных растворителях, кроме третичных оснований, особенно пиридина, растворов, в которых они выделяются в виде слабоокрашешшх кристаллических продуктов с двумя молекулами кристаллизационного пиридина. Такие соединения могут рассматриваться как координационные комплексы, предположительно имеющие структуру II и III. Гидролиз исходных сложных эфиров осмиевой кислоты осуществляется с трудом даже при продолжительном кипячении с водой. Однако если проводить гидролиз в кипящих спиртовых растворах •соляной кислоты, то можно получить некоторое количество цис-гликолей. Гликоли можно получить также путем окислительного гидролиза с помощью хлоратов или перекиси водорода или восстановительного гидролиза с водно-спиртовыми растворами сульфита натрия или в неводных растворах с гидридом литий-алюминия.

Уже давно известно, что при термическом или термокаталитическом разложении первичных спиртов и соответствующих галоидалкилов, а также при разложении последних щелочами или спиртовыми растворами едких щелочей при умеренных температурах обычно получаются смеси, состоящие из олефинов-1 и -2. Поэтому первоначально синтез олефинов-2 проводился посредством реакции алкилмагнийгалоидных соединений с бромистым аллилом, которая протекает при низких температурах .

Кислотная экстракция позволяет извлечь соединения основного характера и потому часто используется для выделения из нефти и других сложных смесей азотистых оснований. Последние практически нацело извлекаются из низкокипящих нефтяных фракций уже разбавленными растворами минеральных кислот; для экстракции оснований из средних и тяжелых дистиллятов лучше применять растворы кислот повышенной концентрации. Тем не менее и этим способом представительные концентраты оснований получаются лишь из фракций, выкипающих до 350—400°С. С ростом температуры кипения степень извлечения оснований снижается из-за повышения гидро-фобности как исходных веществ, так и образующихся солей в связи с увеличением размеров углеводородной части молекул. Так, из тяжелых вакуумных газойлей водными растворами минеральных кислот удается извлечь лишь около 40% , а из нефтяных остатков водно-спиртовыми растворами серной кислоты — лишь около 8,5% оснований.

Действие щелочных растворов на липтобиолиты исследовано очень мало. По данным Штрахе и Ланта, при кипячении смоляных и восковых липтобиолитов со спиртовыми растворами щелочей они гидролизуются с образованием продуктов омыления смол и восков. Добрянский утверждал, что щелочные растворы не действуют на органическое вещество горючих сланцев. Прониной удалось получить из волжских сланцев только 1,4% гуминовых кислот, а в ленинградских сланцах не обнаружено даже следов этих соединений . Когерман при кипячении сланца с 20%-ным водным раствором едкого кали получил белый осадок с выходом 4%, но этот продукт по виду не напоминает гуминовые кислоты .

Первый метод основан на обработке исходных объектов водными или спиртовыми растворами кислот и на разложении щелочью

Сначала сераорганические соединения концентрировали при помощи фракционирования и хроматографии. Узкие фракции сераорганических концентратов подвергали многократной обработке насыщенными спиртовыми растворами сулемы или ацетата ртути с целью получения соответствующих комплексов сераорганического соединений с солями ртути. Сераорганические соединения, регенерированные из комплексов путем разложения соляной кислотой, затем идентифицировали с синтетическими индивидуальными соединениями .

Отстойники. Для .отделения комплекса, полученного при депарафинизации водно-спиртовыми растворами карбамида, применяют отстойники, в которых осуществляются отделение твердой фазы от депарафинированного продукта, промывка кемплекса и отделение его от промывной жидкости. Отстойник представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с коническим днищем, состоящий из трех или четырех секций равного объема. В верхнюю секцию подают смесь комплекса и депарафинированного продукта /, и комплекс отделяется в ней от раствора депарафинированного продукта II. В остальных секциях комплекс промывается жидкостью IV , смешиваемой в определенном количестве при обработке кипящими спиртовыми растворами щелочей дают под давлением 2,5 МПа до 65 % растворимых продуктов, представляющих собой алифатические жирные кислоты, а также продукты глубокой полимеризации непредельных жирных кислот.

Broons, Stemhell установили, что взаимодействие бурых и мало-метаморфизованных каменных углей со спиртовыми растворами щелочи приводит к образованию значительных количеств веществ, растворимых в пиридине в бензоле. Более детальные исследования 176

Со спиртовыми растворами щелочей сероокись углерода дает соли эфиров монотиоугольной кислоты.

Количество сульфохлоридов, образующихся при сульфохлорировании, можно определить титрованием спиртовым раствором метилата натрия, дающим в присутствии фенолфталеина красное окрашивание. По уравнению-

Обработкой хлорированного твердого парафина спиртовым раствором едкого натра получают смеси спиртов, олефинов и простых эфиров, содержащие, кроме того, хлорированные и нехлсрированные исходные углеводороды. Эти смеси являются хорошими средствами для жирования кож .

Взаимодействием высокохлорированного твердого или мягкого парафина со спиртовым раствором аммиака и автоклаве при 150° или с сульфгидратом натрия получают азотистые или сернистые соединения, не содержащие или содержащие весьма незначительные количества остаточного хлора в чрезвычайно стабильной форме . Эти соединения могут быть использованы для самых различных технических целей.

В 1875 г. ученик Шорлеммера, Морган, нашел присоединение к нему бромистого водорода давало преимущественно 3-бромпентан или 2-бромпентан. Это также .находилось в согласии с указаниями Ка-раша и Маркера о существовании двух электронноизомерных пен-тенов-2. Природа этих реакций оказалась чрезвычайно запутанной.

Отсутствие водорастворимых кислот и щелочей в маслах проверяют качественно тем же методом, что был указан для соответствующей проверки топлив, но для облегчения извлечения водной вытяжки масло предварительно подогревают до 70— 80°С . Наличие нерастворимых в воде органических кислот определяют количественно извлечением их из масла кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором КОН в присутствии индикатора . Наличие органических кислот в маслах выражают кислотным числом, т. е. числом мг КОН, необходимым для нейтрализации 1 г масла .

Содержание свободных кислот или щелочей определяют путем извлечения их из смазки водным спиртовым раствором с последующим титрованием.

В выделенных нами фракциях можно было ожидать наличие конденсированных ароматических углеводородов, поэтому каждая из них была обработана пикриновой кислотой. На исследуемой фракции действовали насыщенным спиртовым раствором пикриновой кислоты, после чего реакционную смесь кипятили на водяной бане в течение одного часа; вымораживанием и фильтрованием производили удаление образовавшегося осадка от углеводородов, не вступивших в реакцию. Исследуемые фракции указанным способом обрабатывались до отрицательной реакции на пикриновую кислоту, что указывало на полное выделение конденсированных ароматических углеводородов. Повторной перекристаллизацией осадка из этилового спирта получали пикраты в чистом виде, определением температуры плавления которых устанавливали природу конденсированных ароматических углеводородов.

Депарафинат с растворенным спиртом перетекает из отстойника 19 в сборник 20. Из сборника он забирается насосом 7 и подается в диафрагмовый смеситель 31 для отмывки спиртовым раствором, подаваемым насосом 11 из отстойника 35 ступени II.

Йодмолибдатный метод заключается в осаждении свинца, находящегося в испытуемом бензине, спиртовым раствором йода, в растворении образующегося йодистого свинца в уксуснокислом аммонии и титровании раствора молибденовокислым аммонием.