Главная -> Словарь

Способных адсорбироваться

растворимые в жидких углеводородах или в растворе газообразных парафиновых углеводородов в четыреххлор'Истом углероде и способные образовать с хлором легко диссоциирующие соединения, которые снова распадаются с образованием активного ионизированного хлора. Важнейшими из таких переносчиков хлора являются иод , фосфор, сера , сурьма . Природа этих веществ изучена худо. Некоторые растворители извлекают их, но полученные раффинаты тем не менее не теряют окончательно способности.к образованию новых количеств смол, особенно при повышенной температуре, действии света и, может быть, даже просто времени. Аналитическую границу между асфальтами и смолами провести трудно. Растворимость последних в спиртах, ацетоне и т. п. не может еще служить базисом для полного раз-деления их. .

Для более глубокой дифференциации , обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала ^еасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов: адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силика-геле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы . Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались.

Как видно из этих данных, преобладают элементы переменной валентности, способные образовать n-комплексы. Нефтяные компоненты, в основном полиядерные ареновые и гетероатомные соединения, могут действовать как экстрагенты, в которых донорно-акцепторная связь локализуется на я-системах, а также на атомах азота, серы и кислорода.

Тиоэфиры, или моносульфиды, представляют собой жидкости, не имеющие неприятного запаха, совершенно нейтральные, но способные образовать комплексные соединения с некоторыми солями металлов .

Группа I. Жидкости, способные образовать пространственную сетку прочных водородных связей, например вода, гликоли, глицерин, амино-спирты, гидроксиламин, оксикислоты, полифенолы, амиды и т. д. Соединения типа нитрометана и ацетонитрила также образуют пространственную сетку водородных связей, но эти связи значительно менее прочны, чем образующиеся с участием ОН-и NH-rpynn. Поэтому соединения этого типа отнесены к группе II.

Преобладают элементы переменной валентности, способные образовать

К противокоррозионным присадкам относятся главным образом органические соединения, содержащие в молекуле серу или фосфор или оба эти элемента и способные образовать на поверхности металла стойкие защитные пленки.

Как видно из этих данных, преобладают элементы переменной валентности, способные образовать лжомплексы. Нефтяные компоненты, в основном полиядерные ароматические углеводороды и гетероатомные соединения, могут действовать как экстра-генты, в которых донорно-акцепторная связь локализуется на тг-системах, а также на атомах азота, серы и кислорода.

Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафиниза-ции с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя , обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов: адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на снлика-геле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы . Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались.

3«Ivanyss применял железо, олово, алюминий и никель в смеси с некоторыми хлоридами, например с хлористыми кальцием, магнием или цинком или с хлорным железом. Было найдено, что хлористый алюминий является наилучшим катализатором из всех этих металлов. Были предложены также титан, тантал или его сплавы , а также различные специальные стали, содержащие 5—8% хрома, и небольшие количества алюминия, кремния, молибдена, ванадия, бериллия или меди . Также были предложены анеольво-кислоты . (((А не О'л ь в о-к и с л о т а м и Meerwein предложил называть соединения веществ нейтрального характера с водою, спиртами, органическими кислотами, амидами кислот, безводными галоидоводородными кислотами и т. д., представляющие собою комплексы с ярко выраженным кислотным характером, т. е. способные образовать водородные ионы. Примером могут служить «алкоксокислоты» из алкоголятов алюминия и спиртов:

При наличии в растворе парафина поверхностно-активных веществ, способных адсорбироваться твердыми углеводородами, на поверхности выделяющихся кристаллов парафина образуется защитный слой, состоящий из поверхностно-активного вещества и препятствующий свободному дальнейшему отложению на этой поверхности новых слоев парафина. Присутствие активных примесей затрудняет также новообразование и развитие кристаллических зародышей *, поскольку возникающие зародыши тотчас блокируются концентрирующейся около них поверхностно-активной примесью, и требуются особо благоприятные местные условия, чтобы возникающие зародыши могли укрепиться и далее развиваться. Затруднения при выделении из раствора твердой

По Б. В. Клименку с сотр. , роль затравки сводится к удалению из нефтепродукта смол, способных адсорбироваться на поверхности комплекса. Присутствие же остающихся в нефтепродукте смол, не способных адсорбироваться, определяет ту минимальную продолжительность индукционного периода, которую невозможно сократить введением затравки. В связи с этим авторы описывают механизм действия затравки следующим образом. В начале перемешивания быстро увеличивается поверхность контакта жидких фаз . На этой поверхности происходит адсорбция смол, которые, препятствуя доступу н-па-рафинов к молекулам карбамида, выступают в роли ингибиторов. При дальнейшем перемешивании, однако, появляется возможность комплексообразования, и на поверхности кристаллов комплекса адсорбируются смолы, десорби-рующиеся с поверхности раздела жидких фаз, что создает условия для образования новых кристаллов комплекса, которые в свою очередь адсорбируют смолы с поверхности раздела жидких фаз и т. д. Происходит, таким образом, лавинообразное

Значение процессов адсорбции для смазки и роль этих процессов в обеспечении высокой маслянистости были впервые исследованы Л. Г. Гурвичем, который указал на существование прямой связи между смазывающими свойствами масел и наличием в последних веществ, способных адсорбироваться на металлической поверхности .

Противоизносные свойства реактивных топлив зависят от вязкости топлив, содержания в них меркаптанов и обусловливаются наличием поверхностно-активных веществ, способных адсорбироваться на поверхности пар трения, предотвращая их износ.

«... В тех случаях, когда количество адсорбента недостаточно для поглощения всех веществ, содержащихся в нефтепродукте и способных адсорбироваться в данных условиях, между этими веществами может возникнуть своего рода соревнование за возможно полное поглощение адсорбентом. При этом могут происходить разнообразнейшие процессы взаимного вытеснения одних веществ другими и установление в конце концов некоторого равновесия. .. Наиболее прочно удерживаются те вещества, которые в отдельности наиболее энергично адсорбируются данным адсорбентом, а именно: из нефтепродуктов — смолистые и асфальтовые вещества» ,

ленным газообразным загрязнителям, способных адсорбироваться на дис-

«В тех случаях, когда количество адсорбента недостаточно .для поглощения всех веществ, содержащихся в нефтепродукте и способных адсорбироваться в данных условиях, между этими веществами может возникнуть своего рода соревнование за возможно полное поглощение адсорбентом. При этом могут происходить разнообразнейшие процессы взаимного вытеснения одних веществ другими и установление в конце концов некоторого равновесия. . . Наиболее прочно удерживаются те вещества, которые в отдельности наиболее энергично адсорбируются данным адсорбентом, а именно: из нефтепродуктов — смолистые и асфальтовые вещества» .

В работе показано, что обработка карбамида ацетоном с после-' дующей сушкой на воздухе дает высокоактивный тонкодисперсный продукт. На роль затравки для сокращения индукционного периода существуют противоречивые взгляды. Автор работы считает, что применение затравки — и свежей, и полученной за несколько суток до применения - не влияет на длительность индукционного периода. По данным , роль затравки сводится к удалению из нефтепродуктов смол, способных адсорбироваться на поверхности комплекса.

Причиной образования устойчивых топливных эмульсий является присутствие в топливах смолистых веществ, нефтяных к-т и их мыл, способных адсорбироваться на поверхности раздела фаз эмульсий, т. е. на поверхности водяных капель. Образуемые ими «защитные» пленки препятствуют слиянию раздельных капель воды в более крупные и тем самым задерживается разрушение эмульсии.

Поверхностное натяжение жидкости зависит от температуры, природы граничащей среды и растворенных в жидкости примесей. С ростом температуры поверхностное натяжение жидкости уменьшается и при критической для нее температуре обращается в нуль. В присутствии в окружающей жидкое топливо среде поверхностно-активных веществ, способных адсорбироваться на его поверхности, поверхностное натяжение топлива будет резко снижаться. Растворенные в топливе вещества могут сильно изменять в ту или иную сторону его поверхностное натяжение по сравнению с поверхностным натяжением топлива, не содержащего этих примесей.