Главная -> Словарь

Способность изменяется

3. На интенсивность термодеструктивных превра — щений ТНО существенное влияние оказывает растворяющая способность дисперсионной среды, которая определяет значение так называемой "пороговой" концентрации асфальтенов.

4. При термолизе ТНО растворитель служит не только диспер — сионной средой, но и является реагирующим компонентом. К тому же сами асфальтены полидисперсны не только по молекулярной массе, но и по растворимости в данном растворителе. В связи с этим в ходе жидкофазного термолиза непрерывно изменяются химичес — кий состав и растворяющая способность дисперсионной среды. По мере уплотнения и насыщения раствора асфальтенами в первую очередь будут выделяться наиболее высокомолекулярные плохорас — творимые асфальтены, а затем — асфальтены с более совершенной структурой, мезофаза и кокс.

Для предотвращения закоксовывания осуществляют ввод турбулизатора во внутритрубное пространство. Как правило, в качестве турбулизатора используют водяной пар. С одной стороны, он изменяет падродинамическое состояние внутри труб, с другой - изменяет растворяющую способность дисперсионной среды и повышает агрегативную устойчивость системы. В одних случаях его ввод не оказывает особого влияния на нефтяную систему и лишь незначительно смещает местоположение точки структурного фазового перехода в змеевике. В других это смещение может быть настолько существенным, что точка фазового перехода может выйти за пределы змеевика и переместиться в реактор. Положительный эффект от ввода турбулизатора может наблюдаться и в том случае, если он приводит к эффекту "размазывания" массы отложений кокса в критической точке по большему участку трубы.

тических молекул с числом бензольных колец от 10 до 15, соединенных посредством алкильных или гетероалкильных групп , имеет повышенную по сравнению с асфальтенами плотность и примерно на порядок выше парамагнитность. Многие исследователи считают, что мезофазе предшествует образование в карбонизируемой среде карбенов. По мнению З.И.Сюняева, мезофаза - это ассоциаты асфальтенов, образованные за счет межмолекулярных физических сил. С ростом температуры физические силы переходят в химические и формируется углеродный кристаллит анизотропной структуры. В состав мезофазы входят также менее конденсированные структуры маточного раствора, что обусловливает ее жидкокристаллические свойства. Нерастворимость части мезофазы вызвана, очевидно, появлением поперечных связей между плоскоконденсированными структурами. В условиях термолиза микросферы мезофазы растут за счет подвода молекул из маточной среды и коалес-ценции мелких сфер с последующим осаждением их за счет разности плотностей анизотропной и изотропной фаз. На процесс формирования мезофазы существенное влияние оказывают вязкость и растворяющая способность среды. Так высокая вязкость и низкая растворяющая способность дисперсионной среды способствуют образованию мелкозернистых структур, т.е. мелких сфер мезофазы с беспорядочной ориентацией осей жидких кристаллов, и, в условиях коксования, -образованию мелкокристаллического кокса. Качество ТНО как сырья термодеструктивных, а также каталитических процессов определяется, кроме группового их состава, в значительной степени и содержанием в них гетеросоединений. Как правило, с утяжелением нативных ТНО практически все основные гетероатомные элементы концентрируются в высокомолекулярной их части. Содержание гетеросоединений в ТНО колеблется в широких пределах в зависимости от качества исходной нефти, глубины отбора и технологии получения остатков. Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений ТНО составляет 250 - 10000. Основная часть серы соединена в ТНО с ароматическими и асфальто-смолистыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в распределении гетеросоединений: в нативных нефтяных остатках с высоким содержанием асфальтенов и смол содержится больше сернистых, азотистых и металлоор-ганических соединений. Содержание азота в нефтяных остатках составляет 0,2 - 0,6 . Установлено, что азотсодержащие соединения в ТНО относятся преимущественно к структурам с третичным атомом азота, среди них преобладают алкил- и циклоалкилгфоиэводные пиридинов, хинолинов, акридинов и нейтральные соединения типа пиррола, индола, карбаэола. В остат-

5) на интенсивность термодеструктивных превращений ТНО существенное влияние оказывает растворяющая способность дисперсионной среды, которая определяет значение так называемой "пороговой" концентрации асфальтенов. Если дисперсионная среда представлена парафино-нафтеновыми углеводородами, обладающими слабой растворяющей способностью , асфалыены выпадают из раствора при низких их концентрациях. Наоборот, в среде "хорошего" растворителя, например полициклических ароматических углеводородов или смол, выпадение асфальтенов происходит только при превышении значения их "пороговой" концентрации. ;

6) при термолизе ТНО растворитель служит не только дисперсионной средой, но и является реагирующим компонентом. К тому же сами асфальтены полидисперсны не только по молекулярной массе, но и по растворимости в данном растворителе. В связи с этим в ходе термолиза непрерывно изменяются химический состав и растворяющая способность дисперсионной среды. По мере уплотнения и насыщения раствора асфальтенами в первую очередь будут выделяться наиболее высокомолекулярные плохо растворимые асфальтены, а затем -асфальтены, мезофаза и кокс с более совершенной структурой и улучшенного качества. Останавливая процесс термолиза на любой

Для предотвращения закоксовывания осуществляют ввод турбулизатора во внутритрубное пространство. Как правило, в качестве турбулизатора используют водяной пар. С одной стороны, он изменяет гидродинамическое состояние внутри труб, с другой - изменяет растворяющую способность дисперсионной среды и повышает агрегативную устойчивость системы. В одних случаях его ввод не оказывает особого влияния на нефтяную систему и лишь незначительно смещает местоположение точки структурного фазового перехода в змеевике. В других это смещение может быть настолько существенным, что точка фазового перехода может выйти за пределы змеевика и переместиться в реактор. Положительный эффект от ввода турбулизатора может наблюдаться и в том случае, если он приводит к эффекту "размазывания" массы отложений кокса в критической точке по большему участку трубы.

створяющую способность дисперсионной среды, что предотвращает выделение асфальтенов в отдельной фазе и увеличивает их термическую конденсацию в расплаве. Термоконденсация в присутствии растворителя дает ощутимый эффект и при переработке высокоароматизированного сырья . Основной выигрыш при рециркуляции высококипящего дистиллята — увеличение выхода пека. Это подтверждено схемой получения пека, предложенной в БашНИИНП. Используемые технологические приемы позволяют изменять свойства реагирующей смеси в заданном направлении и получать пек из смолы пиролиза практически любого качества . Если не выдерживаются определенные требования к качеству исходного сырья, в частности высокое содержание парафино-нафтеновых углеводородов, то заранее предопределяется низкое качество пека, пригодного уже лишь в качестве связующего или пропиточного материала.

Устойчивость нефтяной дисперсной системы зависит от множества факторов, к основным из которых следует отнести размеры ассоциативных и агрегативных комбинаций, растворяющую способность дисперсионной среды, термобарические условия существования системы.

При термолизе более ароматизированного сырья система отличается высокими значениями пороговых концентраций асфальтенов, вследствие повышенной растворяющей и удерживающей способности дисперсионной среды. По мере термоПоли-конденсации полициклических ароматических углеводородов растворяющая способность дисперсионной среды снижается, что приводит к усиленной коалесцен-ции и частичной коагуляции асфальтеновых агрегатов. При этом содержание асфальтенов в системе начинает уменьшаться при одновременном росте концентрации

существованию, а также скоростью их роста. Как показывают исследования, на скорость кристаллизации, а также на степень переохлаждения жидких углеводородных конденсатов, при которых начинается заметный рост кристаллизации, значительное влияние оказывает предшествующий тепловой режим системы. На процесс кристаллизации растворенного вещества из жидких углеводородных систем, в частности из газовых конденсатов, существенное влияние оказывает растворитель или в определенных условиях растворяющая способность дисперсионной среды, принимающих участие собственно в процессе кристаллизации. Подобно случаям отрицательного катализа, если вещество своим присутствием в системе в незначительных количествах ухудшает показатели технологического процесса, а также удаляет систему от кризисного состояния, то его можно назвать «парализатором».

литическая реакция с водой, спиртами и т. п.) реакционная способность замещенных оксидов снижается и образуется 95—99% продукта «нормального» замещения . При реакции с более кислыми веществами и особенно при кислотном катализе реакционная способность изменяется в обратном направлении и образуется значительное количество «аномального» изомера , что в еще большей мере относится к а-оксидам, имеющим электроно-акцепторные заместители.

Максимальная моющая способность для первичных алкилсульфатов достигается при 12 — 16 углеродных атомах в цепи, а для вторичных алкилсульфатов при 15 — 18. В случае 1 -алкилсульфатов моющая способность изменяется в ряду:

При нитровании парафинов, как и в процессах их хлорирования, нитрогруппа вступает в любое положение в исходном углеводороде, замещая атомы водорода при различных углеродных атомах; их реакционная способность изменяется в том же порядке, что и при хлорировании парафинов: трет-втор-пере-. Повышение температуры ведет к выравниванию реакционной способности, но в любом случае .

Важнейшими параметрами при очистке нефтепродуктов серной кислотой являются концентрация и количество кислоты, температура, интенсивность перемешивания и эффективность удаления кислого гудрона. Изменяя эти параметры, можно получать различные результаты очистки. Под действием серной кислоты алканы могут растворяться, сульфироваться, окисляться или алкилироваться . Цикланы могут вступать в такие же реакции, но, кроме того, могут дегидрироваться до ароматических углеводородов и конденсироваться с алканами. Однако при обычно применяемых условиях кислотной очистки ни алканы, ни цикланы не вступают в сколько-нибудь заметное взаимодействие с кислотой. Ароматические углеводороды сульфируются сравнительно легко, но их реакционная способность изменяется даже в пределах одного гомологического ряда и зависит от многих других условий. Алкены под действием концентрированной серной кислоты очень легко полимеризуются и этерифицируются, а диены реагируют чрезвычайно энергично даже со слабой кислотой.

иускной способностью от 15,8 до 81,0, от 49,2 до 158,7 и от 81,0 до 317,5 м3 в день соответственно. Пропускная способность изменяется в зависимости от таких факторов, как требуемая температура нагрева, соотношение количеств нефти и воды, содержание парафина в нефти, объём газа и удельный вес нефти. Максимальный тепловой к.п.д. колеблется в пределах между 60 и 65%.

Разложение в процессе хранения вызывается главным образом полимеризацией и образованием перекисей. Как и многие другие ненасыщенные углеводороды, ацетиленовые углеводороды способны при хранении полимеризозаться; у различных индивидуальных соединений эта способность изменяется в широких пределах.

При диспропорционировании моноалкилбензолов их реакционная способность изменяется в ряду: кумол н-пропилбензол этилбензол толуол. Сопоставлена активность различных цеолитов и установлено, что активность зависит от кислотности цеолитов, типа моноалкилбензола и механизма реакции .

Как видно из представленных данных, реакционная способность коксов различных производителей существенно отличается. В группу с наиболее близкими и относительно небольшими значениями реакционной способности попадают коксы заводов № 1,2,4. Их реакционная способность изменяется в относительно узких пределах 4,2-8,3 %. Эти коксы относятся к группе оптимальных для формирования анодных композиций. Однако это не означает, что коксы с других заводов неприемлемы для использования в производстве анодов. Вопрос об эффективном их использовании может быть решен или путем шихтования этих коксов по группам с близкой реакционной способностью или установлением причин высокой реакционной способности на заводах-производителях кокса с последующей корректировкой этой характеристики доступными способами.