Главная -> Словарь

Сероводород превращается

Сероводород, полученный при очистке газов физико-химическими методами, может перерабатываться в серу различными способами. В промышленности газовой серы в основном применяется процесс, известный как процесс Клауса, который заключается в окислении сероводорода до серы кислородом воздуха либо взаимодействием сероводорода с диоксидом серы, получаемым сжиганием некоторой части сероводорода:

Сероводород, полученный очисткой коксового газа абсорбционно-десорбционным методом, перерабатывается либо на серу, либо на серную кислоту. При получении серы H2S на первой ступени процесса частично

Сероводород, полученный очисткой коксового газа абсорбционно-десорбционным методом, перерабатывается либо на серу, либо на серную кислоту. При получении серы H2S на первой ступени процесса частично

ки не будет превышать 0,002%. Сероводород, полученный на ус-

По специальному постановлению на заводе начато строительство установок юераочиетки газов и получения серы. Остаточное содержание серы в газах вторичного происхождения после очистки не будет превышать 0,002°/о. Сероводород, полученный на установках очистки газов, гидрокрекинга и гидроочистки, намечается использовать для выработки комовой серы.

Групповой реагент для катионов четвертой группы — сероводород. Все работы с ним должны проводиться в вытяжном шкафу в сероводородной комнате. В вытяжных шкафах устанавливают приборы для получения сероводорода — аппараты Киппа с промывными склянками. Аппарат Киппа заряжают соляной кислотой и сернистым железом. Сероводород — яд. Преподаватель должен лично проверить правильность сборки аппарата Киппа. Особое внимание следует обратить на закрепление пробки с газоотводной трубкой и надежность крана на газоотводной трубке. Сероводород, полученный в аппарате Киппа, загрязнен капельками раствора хлористого железа. Для очистки сероводород пропускают через промывную склянку с водой.

Сероводород, полученный при очистке крекинг-газов, может перерабатываться в серную кислоту двумя путями: либо вначале получают элементарную серу, либо получают серную кислоту непосредственно из сероводорода, минуя стадию получения элементарной серы.

На рис. 2 показана схема установки, на которой проводились опыты с целью изучения взаимодействия сероводорода с коксами различных способов коксования. Сероводород, полученный в аппарате Киппа, проходил по межтрубному пространству кварцевого реактора, где разогревался до определенной температуры и затем через слой кокса . После опыта сера в коксах определялась по методу Эшка.

2.4.3. Из пипетки, содержащей сероводород, полученный по п. 2.4.1, отбирают шприцем, прокалывая иглой резиновую трубку, 2 мл сероводорода и таким же способом вводят его в пипетку вместимостью 2000 мл, подготовленную по п. 2.4.1. При этом следует давить «а поршень шприца, не допуская резких рывков. Затем пипетку заполняют воздухом, постепенно открывая свободный от заглушки кран, и после выравнивания давления с атмосферным быстро закрывают его.

2.4.5.1. В газовые пипетки вместимостью 500 мл, подготовленные по п. 2.4.2, вводят с помощью шприца сероводород, полученный по п. 2.4.1, последовательноЪо 10, 15, 25, 30, 42, 55, 65, 75 мл. Затем каждую пипетку заполняют воздухом аналогично п. 2.4.3.

2.4.3. Из пипетки, содержащей сероводород, полученный по п. 2.4.1, отбирают шприцем, прокалывая иглой резиновую трубку, 2 см3 сероводорода и таким же способом вводят его в пипетку вместимостью 2000 см3, подготовленную по п. 2.4.1. При этом следует давить на поршень шприца, не допуская резких рывков. Затем пипетку заполняют воздухом, постепенно открывая свободный от заглушки кран, и после выравнивания давления с атмосферным быстро закрывают его.

2.4.5.1. В газовые пипетки вместимостью 500 см3, подготовленные по п. 2.4.2, вводят с помощью шприца сероводород, полученный по п. 2.4.1 последовательно по 10, 15, 25, 30, 42, 55, 65, 75 см3. Затем каждую пипетку заполняют воздухом аналогично п. 2.4.3.

Элементарная сера, присутствующая в легких дистиллятах, может оказаться продуктом окисления сероводорода; окисление может быть вызвано воздухом или химическими реагентами, с которыми контактировался дистиллят . При процессах очистки элементарная сера с реагентами не взаимодействует и превращениям не подвергается , поэтому следует по возможности препятствовать образованию элементарной серы, для чего нужно удалять сероводород в первую очередь, перед всеми последующими процессами очистки дистиллята. При нагреве дистиллята сера превращается в сероводород, который легко отгоняется вместе с самыми легкими фракциями при стабилизации дистиллята . Остаток сероводорода в стабилизированном дистилляте легко отмывается водным раствором щелочи. В сероводород превращается также элементарная сера, которая содержится во фракциях, направляемых на крекинг.

На высокоактивных катализаторах, за исключением никель- и угле-родсодержащих, степень превращения сероводорода в серу уменьшается с понижением температуры. Это связано со снижением суммарной конверсии сероводорода в результате потери активности поверхностью катализатора из-за блокирования ее образующейся серой. На катализаторах ХРМ и ПУ, в присутствии которых сероводород превращается главным образом в диоксид серы, степень превращения сероводорода в серу, напротив, повышается.

Образовавшиеся меркаптаны также реагируют с двойной связью олефина, так что побочными продуктами реакции являются диалкилсуль-фиды. Присоединение тиолов в свою очередь происходит тем легче, чем больше кислотность меркаптогруппы, иными словами, чем легче водород меркаптогруппы отщепляется в виде протона. Однако это присоединение протекает против правила Марковникова. Изобутилен, присоединяя сероводород, превращается в трето-бутилмеркаптан. Последний с изобутиленом дает mjoem-бутилизобутилсульфид

Для призводства высококачественной серы на НПЗ имеется несколько различных установок по выделению и получению серы. Такие установки наиболее эффективно работают, когда перерабатывается дешевая высокосернистая нефть. Как правило, на заводах работают установки Клауса, на которых сероводород превращается в серу с высокой степенью конверсии. Производство масел и парафинов имеется не на каждом заводе, что обусловлено качеством перерабатываемой нефти. Чтобы получить высококачественные масла, необходимо вакуумные погоны нефти направить на установки экстракции и депарафи-низации для получения базовых масел, которые затем смешивают с присадками.

Щелочи переводят нафтеновые кислоты в соответствующие мыла; растворяясь в воде, мыла выводятся из нефти при отстаивании ее от воды. Сероводород превращается в присутствии NaOH в сернистый натрий и может быть полностью удален из нефти:

На высокоактивных катализаторах, за исключением никель- и углероде одержащих, степень превращения сероводорода в серу уменьшается с понижением температуры. Это связано со снижением суммарной конверсии сероводорода в результате потери активности поверхностью катализатора из-за блокирования ее образующейся серой. На катализаторах ХРМ и ПУ, в присутствии которых сероводород превращается главным образом в диоксид серы, степень превращения сероводорода в серу, напротив, повышается.

Сопоставление данных табл. 4.1 и 4.2 показывает, что на высокоактивных катализаторах при температурах выше 260°С газ практически полностью очищается от сероводорода. На катализаторах АНВС и Д-49 в этих же условиях почти весь прореагировавший сероводород превращается в серу. Однако температурные зависимости его окисления в серу указывают на преимущества никельхромового катализатора ХРМ при 170...270°С. На этом ка!аяизаторе в указанном температурном диапазоне достигается наибольшая степень превращения сероводорода в серу. Со снижением температуры она возрастает.

В части превращения серы на ступени деасфальтизации было обнаружено, что, как указывалось в описании предыдущих опытов на различных нефтях, на первой ступени в сероводород превращается лишь часть присутствующей серы, а именно сера, содержащаяся в связанном виде в высокомолекулярных компонентах.

сероводород превращается в серу с высокой степенью конверсии.

Щелочи переводят нафтеновые кислоты в соответствующие мыла; растворяясь в воде, мыла выводятся из нефти при отстаивании ее от воды. Сероводород превращается в присутствии NaOH. в сернистый натрий и может быть полностью удален из нефти:

Сероводород превращается в элементарную серу, которая не может быть удалена щелочью. Поэтому крекинг-бензины, -содержащие сероводород, должны немедленно очищаться после стабилизации. Щелочь удаляет сероводород полностью.

серой. После выделения серы газы поступают в абсорбционную колонну, где сероуглерод извлекается избирательным растворителем типа минерального масла. Насыщенное масло перекачивается в отпарную колонну; десорбируемый сероуглерод направляется в дистилляционную секцию. Отходящий газ из абсорбера содержит более 90% сероводорода. Он направляется на установку производства элементарной серы, где сероводород превращается в серу регулируемым окислением в присутствии катализатора типа глины.