Главная -> Словарь

Способности отдельных

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом.

СУЛЬФОНОВОЕ ЧИСЛО. Служит для характеристики реакционной способности органических веществ. Предложено О. Г. Пипик в 1938 г.

В предыдущих главах была показана связь между строением и термодинамической устойчивостью пространственных изомеров. Не менее интересная и четкая связь существует также и между структурой насыщенных циклических углеводородов и их термодинамической устойчивостью. Целиком зависящие от строения термодинамические параметры реакционной способности изомерных углеводородов являются одной из двух величин, определяющих природу реакционной способности органических соединений.

До последнего времени оценке термодинамических параметров реакционной способности органических соединений уделялось незаслуженно меньшее внимание, чем кинетическим параметрам. Не умаляя значение последних , хотелось бы подчеркнуть, что сами по себе кинетические параметры реакционной способности углеводородов в близких по механизму реакциях зачастую тесно связаны с термодинамическими свойствами исходных соединений.

Задача качественного спектрального анализа заключается в обнаружении этих характеристических частот в спектре исследуемого вещества и сравнении полученного спектра со спектрами индивидуальных модельных углеводородов. В чем заключается причина способности органических веществ, в частности, углеводородов поглощать лучи спектра?

По способности органических растворителей растворять углеводороды масляных фракций нефти их можно разделить на две группы.

где 0 и 0 - начальные концентрации сульфидов j и i, a T и T - текущие концентрации сульфидов j и i. В качестве объекта сравнения был выбран диизобу-тилсульфид . При мольном соотношении реагентов 0 : o : 0, находящемся в интервале 1:1: 0.1-0.4, конверсией исходных субстратов можно пренебречь, и следовательно, величина ki/k2 является мерой реакционной способности органических сульфидов. Измеренные экспериментально таким образом относительные константы скоростей окисления органических сульфидов бутилгипохлоритом при 20-25°С позволяют расположить соединения в следующий ряд активности:

Пламенно-ионизационные детекторы основаны на способности органических

Детекторов различных типов, используемых в ГЖХ, насчитывается более десятка, но наиболее широкое распространение нашли катарометры н пламенно-ионизационные детекторы. Принцип работы катарометра основан на различии в теплопроводности таких газов, как гелий, водород и азот , с одной стороны, и паров органических соединений — с другой. Пламенно-ионизационные детекторы основаны на способности органических веществ давать ионы в водородном пламени, количество которых пропорционально содержанию вещества в газе-носителе. Чувствительность пламенно-ионизациоиных детекторов на 2—3 порядка выше чувствительности катаро-метров.

В данной работе в качестве критерия оценки способности органических веществ к графитации предложен критерий

Веяными физическими характеристиками, отражающими электронное огревшее вещества, является потенциал ионизации в сродство к электрону . ПИ - энергия, которую необходимо сообщить системе, чтобы один аз ее электронов оказался переведенным в точку с нулевым потенциалом. Энергию .которая высвобождается, КОРЯВ к системе присоединяется один алектрон, называют - СЭ. Среди таких величин важнейший являются те .которые связана с высшей занятой и низшей-свободной молекулярной орбиталью . Эти характеристики являются показателями реакционной способности органических веществ в процессах термоконденсации, в реакциях свободных радикалов, с переносом заряда и т.д. Кроме того, значения Ш к СЭ позволяют сделать заключение о типе и числе конденсированных бензольных ядар в системе. .

Анализ смесей различных классов сераорганических соединений, основанный на различной реакционной способности отдельных составляющих смесей, в случае использования метода гидрирования может быть удовлетворительным лишь при высокой степени избирательности гидрирования по связям С—S. Такой ступенчатый метод гидрогенолиза позволит выводить из смеси сераорганические соединения одного типа строения вследствие превращения их в соответствующие углеводороды при сохранении других в первоначальном, неизменном виде.

При оценке относительной загущающей способности отдельных мыл необходимо учитывать, что технические смазки могут различаться также по содержанию воды, свободных кислот и других компонентов, оказывающих существенное влияние на реологические свойства .

ной реакционной способности отдельных углеводородов. Этот путь

где /?!, /?2 и т. д. — преломляющие способности отдельных компо-

Установка каталитического крекинга флшд на НПЗ фирмы "Сан рифайнинг энд -маркетинг" в Толидо , запроектированная на переработку 8268 м^сут сырья, бнла оборудована реактором с кипящим слоем катализатора и регенератором с частичным дожитом СО. В связи с реконструкцией и переходом на крекинг 9540 мэ/сут сырья в лифт-реакторе при полном дожиге СО в регенераторе еще в процессе проектирования возникла необходимость повышения пропускной способности отдельных вон главной ректификационной колонны диаметром 5,8 м о клапанными тарелками. Одновременно искали пути предотвращения забивания тарелок катализатором как в верхней, так и в нижней части колонны, повышения механической прочности и предотвращения закоксовывания каскадных тарелок в секции циркуляции шлама, которые следовало демонтировать.

Для общего представления о реакционной способности отдельных амидов в табл. 84 приведены выходы N-замещенных амидов, полученных описанным методом.

Причиной этого была разноречивость данных, обусловленная: 1) применением множества катализаторов, подчас несравнимых; "2) сложностью получаемых продуктов ; 3) различиями в реакционной способности отдельных олефинов в реакции полимеризации и побочных реакциях; 4) на-.личием в катализаторах следов примесей так называемых соката-,лизаторов или каталитических ядов. Желание получить полезные ^продукты низкого или высокого молекулярного веса привело к развитию двух различных видов полимеризации с совершенно различными условиями проведения реакции. Многие важные .детали механизма полимеризации еще недостаточно выяснены. 'Однако теория, исходящая из ионной природы активного углеводородного комплекса, позволяет рассматривать важные факторы реакции и новые каталитические системы.

При рассмотрении результатов определения нагарообразующей способности отдельных групп топлив было показано, что между топливами одной и той же группы имеется большая разница. Например, керосины имеют нагарообразующую способность от 13 до 37 мг/5 мин, дизельные топлива — от 27 до 55 мг/5 мин, соляровые масла — от 39 до 79 мг/5 мин.

Анализ смесей различных классов сераорганических соединений, основанный на различной реакционной способности отдельных составляющих смесей, в случае использования метода гидрирования может быть удовлетворительным лишь при высокой степени избирательности гидрирования по связям С—S. Такой ступенчатый метод гидрогенолиза позволит выводить из смеси сераорганические соединения одного типа строения вследствие превращения их в соответствующие углеводороды при сохранении других в первоначальном, неизменном виде.

Хотя весьма желательно рассматривать свойства конъюгированных диенов как единого класса углеводородов, все же следует всегда иметь в виду, что такие обобщения для целого класса не могут достаточно четко отразить всех отличий друг от друга индивидуальных членов этой группы веществ. Ни в коем случае нельзя считать, что все конъюгированные диены обладают одинаковой степенью реакционной активности по отношению к различным или одинаковым химическим реагентам. В реакционной способности отдельных конъюгированных диенов можно наблюдать весьма значительные различия. Вообще порядок уменьшения химической активности таков: конъюгированные циклические диены, затем гомологи бутадиена и наконец сам бутадиен.