Главная -> Словарь

Способности соединений

Некоторые результаты оценки способности различных бензинов предотвращать образование отложений и поддерживать чистоту карбюратора и впускной системы — изменение разрежения на впуске после 4 ч работы двигателя — представлены ниже:

Что касается реакционной способности различных а-олефинов, то, как установлено при изучении присоединения «СС13 , элек-тронодонорные группы в непредельном соединении увеличивают скорость присоединения, а электроноакцепторные уменьшают ее. Например, скорости присоединения «СС13 к октену-1, 2-этилбуте-ну-1 и стиролу относятся как 1 : 1,4 : 100.

Интересные данные, качественно подтверждающие такие вероятности отрыва атомов водорода, были получены 12 при определении реакционной способности различных атомов водорода в углеводородах по отношению констант скоростей реакций:

В табл. 56 приведены значения реакционной восстановительной способности различных коксов, определенной следующим методом . Через измельченный кокс при 950 °С пропускали газообразную двуокись углерода. Реакционную способность выражали количеством объемов окиси углерода, образовавшейся из 100 объемов двуокиси углерода. При этом отмечалась высокая реакционная способность для всех непрокаленных коксов из тяжелых нефтяных остатков и сравнительно небольшая для пиролизно-го и пекового каменноугольного коксов. Прокалка коксов при 1300°С приводила к резкому снижению их реакционной способности. Для всех коксов, прокаленных при 2500 °С, реакционная способность была низкой.

Полученные результаты по адсорбционной способности различных коксов по отношению к каменноугольному пеку приводятся в табл. 57.

няемой в настоящее время для исследования адсорбционной способности различных адсорбентов, а также методом ЭПР. Метод газовой хроматографии позволяет определять объемы удерживаемых адсорбируемых веществ в токе газоносителя в динамических условиях.

Данные о способности различных переходных металлов давать комплексы с олефинами приведены на рис. 5.16. Как видно, комплексы могут давать около двадцати различных элементов. Наиболее эффективными комплексообразующими агентами являются соли меди, серебра и ртути.

Раздел, посвященный индивидуальным углеводородам, начат с изложения вопросов стереохимии и термодинамической устойчивости моно- и полициклических углеводородов. В силу ряда обстоятельств, стереохимии углеводородов уделялось значительно меньше внимания, чем стереохимии различных функционально-замещенных органических соединений , хотя, по логике вещей, именно стереохимия углеводородов должна была быть положена в основу изучения стереохимии прочих органических соединений. В какой-то степени автор попытался восполнить этот пробел. Следующая глава посвящена вопросам термодинамической устойчивости и равновесных состояний для различных структурных изомеров. В последующих главах изложены вопросы кинетической реакционной способности различных углеводородов и приведены примеры многочисленных изомерных перегруппировок, протекающих под воздействием кислот Льюиса в жидкой фазе при комнатной температуре. Особое внимание уделено здесь рассмотрению вопросов динамической стереохимии и механизма протекающих реакций. Все эти исследования изложены в плане проблемы «Строение и реакционная способность органических соединений». В заключение этого раздела приведена глава, посвященная синтезу индивидуальных углеводородов, причем рассмотрены как вопросы синтеза, осуществля-

Аномально низкая экстракция растворами НСО в СНС13 обусловлена сильными водородными связями сульфоксидов с хлороформом. При сравнении экстракционной способности различных по строению сульфоксидов по отношению к CH2CiCOOH найдено, что наибольшей экстракционной способностью обладают циклические сульфоксиды нефтяного происхождения. Введение в водную фазу высаливателей типа Na2SO4, K2SO4, ЫаМО3ит. п., как правило, повышает экстракцию органических кислот. При введении серной кислоты в водную фазу экстракция СН2С1СООН первоначально возрастает, а затем снижается при дальнейшем увеличении концентрации H2SO4 . Начальный рост хорошо объясняется сильным высаливающим действием H2SO4, а наличие максимума обусловлено конкуренцией серной кислоты на комплек-сообразование с сульфоксидами и ростом растворимости сульфоксидов в водной фазе при высоких концентрациях H2SO« .

Изучение термогидролитической стабильности анионитов, приготовленных на основе асфальтитов, показало, что потеря емкости анионитов идет параллельно с их дезаминированием. Выяснена зависимость степени потери ионообменной способности различных форм анионитов от температуры и продолжительности нагревания. Показано, что термостабильность сильноосновных асфальтитовых анионитов зависит от энергии гидратации — она снижается с повышением гидратации. В зависимости от природы обменного иона термостойкость анионитов убывает в такой последовательности: J- Вг- С1- F- ^ ОН".

дет обеспечена, что ограничит их рост . Таким образом, по величине Ат при одинаковых условиях термодеструкции можно судить о способности различных видов сырья к процессам упорядочения, что весьма важно для практики при регулировании размеров и упорядоченности структурных единиц.

реакции. Это предусматривает получение информации о строении так называемого активированного комплекса или переходного состояния, что выражается не только в перечислении участвующих в нем молекул или частиц, но и в описании геометрических факторов . В связи с этим задача установления механизма той или иной реакции становится необычайно сложной. Важные сведения могут быть получены при исследовании продуктов реакции, если в принципе возможно образование нескольких изомеров, различающихся только конфигурацией, а также при изучении превращений сходных по строению и реакционной способности соединений, размеры и форма молекул которых последовательно изменяются в данном ряду.

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства .

Как уже указывалось, определение относительной константы скорости реакции может служить мерой, определяющей кинетическую реакционную способность различных углеводородов. В литературе часто приводятся определения констант скоростей сольво-лиза различных функциональных производных, например, галоген-производных, тозилатов спиртов и т. д. На основании оценки этих величин делаются выводы о механизме реакции и о связи кинетической реакционной способности соединений с их строением.

Эго объясняется, по-видимому, тем, что для оксиэтилированных ацильных производных глицерина и триэтаноламина два остатка пеларгоновой кислоты находятся рядом, тогда как у ацильных производных полиэтиленгликолей они разделены разветвленной гидрофильной цепью, что, несомненно , повысит их смачивающую способность и площадь, занимаемую молекулой на границе раздела фаз, а следовательно, и деэмульгирующую способность реагента-деэмуль-гатора. Увеличение максимальной деэмулыирующей способности соединений

Представляет интерес сравнение донорной способности соединений близкой структуры, содержащих кислород и серу, при образовании водородной связи с поверхностными гидроксильными группами аэросила и в растворе фенола.

Фракционирование органических соединений методами карб-амидной депарафинизации может основываться, во-первых, на способности соединений, в состав которых входят прямые парафиновые цепи, образовывать комплекс с карбамидом, что позволяет отделить их достаточно полно от соединений, не способных образовывать комплекс, но также входящих в состав соответствующих нефтяных фракций. Во-вторых, на различной способности углеводородов различных гомологических рядов образовывать карбамидный комплекс . Эта зависимость распространяется и на соединения других классов, способные образовывать карбамидный комплекс . Это позволяет осуществлять отделение представителей одного гомологического ряда, способных к образованию комплекса, от представителей другого гомологического ряда, обладающих той же способностью. В-третьих, на различной прочности связи с карбамидом углеводородов данного гомологического ряда в зависимости от величины их молекулярного веса, что позволяет осущестлять фракционирование внутри каждого гомологического ряда. Фракционирование по указанным направлениям может дополняться селективным замещением, заключающимся в том, что углеводороды, дающие менее стабильные комплексы, замещаются углеводородами, дающими более стабильные комплексы, а эти, в свою очередь, замещаются еще более стабильными комплексообразующими веществами вплоть до образования комплексов с н-парафинами наибольшего молекулярного веса.

6. Зайцев Н. Л. Исследование напряженно-деформационного состояния и несущей способности соединений с лобовыми швами при растяжении . Автореферат. 05.04.05.— Челябинск, 1975.— 28 с.

Начальным этапом исследований сложных химических веществ, к которым относятся и горючие ископаемые ГИ), является разделение их на группы соединений, близких по одному или нескольким признакам. Методы разделения, основанные на разной реакционной способности соединений , называются химическими. С их помощью выделяют из ТГИ гуминовые кислоты, из нефтей — нафтеновые, из газов — сероводород. Физические методы разделения основаны на разных плотностях , смачиваемости поверхности , температурах кипения и летучести , адсорбция на твердой поверхности, те.м-пературах кристаллизации, диффузии через пористые перегородки и другие. Применяют также комбинированные методы или основанные на других принципах.

свою «теорию напряжения»9, в которой важное значение придается искажению уг^юв между направлениями валентностей атомов в молекулах, приводящему, согласно этой теории, к накоплению в молекулах своеобразной «энергии напряжения» и, как следствие, к неустойчивости и повышенной реакционной способности молекул. Уже в 1893 г. Бамбергер и Лодтер10 использовали идеи Байера для объяснения повышенной реакционной способности соединений с а-окисным циклом. Они считали, что угол между валентностями кислорода в молекуле окиси этилена значительно искажен по сравнению с аналогичным углом в других кислородсодержащих соединениях.

Основываясь на способности соединений, содержащих группу COR, образовывать комплексные соединения с BF3, которые в некоторых условиях могут ионизировать по связи С—OR с образованием иона оксония , Меервейн разработал способ получения новых оксониевых соединений, в которых оксониевый кислород связан с углеродом, имеющим двойную связь. Так, путем реакции ацеталей и орто-эфиров с BF3 им получены с хорошим выходом следующие оксониевые соединения:

29. Берлин А. А., Вонсяцкий В. А. Об индуцированной реакционной способности соединений с системой сопряжений.— Изв. АН СССР. ОХН, 1962, № 7, с. 1312—1313.

В данной работе проведено комплексное исследование обменоспособ-ности атомов серы в ряде сераорганических соединений, антикоррозионных свойств и способности соединений ускорять приработку трущихся деталей. Перечень исследованных продуктов дан в таблице.