Главная -> Словарь

Способствуют образованию

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионно Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофаз-ного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов . Наибольшей каталитической активностью при окислении масел обладают

Следует отметить, что формальдегид может также получиться в результате дальнейшего окисления олефинов , если условия способствуют накоплению их в больших концентрациях. Томас обнаружил, что при окислении пропана до формальдегида при низком давлении в системе с рециркуляцией, подаваемое в реактор сырье, состояло-главным образом из этилена и пропилена .

Процессы крекинга и риформинга углеводородного сырья в конечном итоге повышают содержание в сырье бензиновых фракций, т. е. способствуют накоплению в нем углеводородов, кипящих в пределах от 30—35 до 175—• 200 °С и, следовательно, содержащих от 5 до 11 углеродных атомов в молекулах. Элементарные процессы, носящие в совокупности техническое название «крекинг» или «риформинг» и протекающие одновременно или последовательно в нефтях и нефтяных фракциях в присутствии алюмосиликатных катализаторов при температуре порядка 350—450 °С, можно разделить на три группы:

Г. Содержание смол. Дизельные топлива, не подвергаемые гидроочистке или другой достаточно эффективной очистке, не должны включать продукты крекинга, содержащие непредельные углеводороды. Эти углеводороды способствуют накоплению смол в топливе, вызывающих резкое увеличение нагаров в двигателе .

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличении его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности: температура размягчения повышается, пе-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение: идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом . Почти весь кислород, содержащийся в S02, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии на нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород; сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия СОСТОИТЕ «сшивании» углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон-

Высокие диэлектрические свойства нефтепродуктов способствуют накоплению на их поверхности зарядов статического электричества. Их разряд может вызвать искру, а следовательно, загорание нефтепродуктов, что приводит к пожарам и взрывам. Образование статического электричества может произойти от ряда самых разнообразных причин. Например, при перекачке нефтепродуктов в результате трения о трубы или ударов жидкой струи возникают заряды, иногда очень высокого напряжения. Надежным методом борьбы с накоплением статического электричества является заземление всех металлических частей аппаратуры, насосов, трубопроводов и т. п.

с высоким содержанием золы способствуют накоплению нагара

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация . Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей.

К образованию оксикислот, как продуктов более глубоких окислительных превращений кислот, наиболее склонны соединения алифатического и циклического строения, у которых карбоксильная группа расположена в боковой алкильной цепи. В конечном счете эти соединения являются материалом для образования твердой фазы в нефтепродуктах при повышенных температурах в присутствии кислорода воздуха. Оксикислоты являются также сильными инициаторами процессов окисления и тем самым способствуют накоплению кислородных соединений различной глубины превращения 187))).

Считают, что бактерии могут способствовать усиленному образованию перекисей и, соответственно, смол, являющихся одним из конечных продуктов жидкофазного окисления углеводородов, а также разложению тетраэтилсвинца в авиационных и автомобильных бензинах . Позднее было замечено, что аэробные микроорганизмы способствуют накоплению смол и в среднедистиллят-ных нефтяных фракциях, не вызывая при этом существенного изменения углеводородного состава в целом .

Печи горизонтальные, с огнеупорной изоляцией реакторов, изготовляемых из высокохромистой стали и заполняемых катализатором и теплоносителем. Установка состоит из ряда печей, каждая из которых находится в работе 8—10 мин., а затем переключается на регенерацию. Температурные условия здесь более жесткие, чем в установках, работающих по способу Филлипса или Стандард Ойл. В про-, цессе работы важно, чтобы катализатор не загрязнялся железом, потому, что загрязнения сильно повышают количество коксовых отложений и способствуют образованию низкомолекулярных газов.

Из результатов различных опубликованных исследований можно сделать следующие выводы. Чем выше давление при окислении, тем выше выходы спиртов и тем ниже выходы альдегидов и органических кислот. Высокие объемные скорости реагирующих газов благоприятствуют получению спиртов с более длинной цепью, а низкие скорости способствуют образованию низкомолекулярных спиртов и кислот, воды и двуокиси углерода. Повышение температуры влияет почти так же, как и уменьшение объемных скоростей.

зованием газообразных продуктов и нерастворимых осадков. Газообразные продукты разложения способствуют образованию паровых пробок в топливной системе, а осадки забивают топливные фильтры. Использование борных топлив в газотурбинных двигателях затруднительно еще и потому, что при сгорании они дают на стенках камеры сгорания и на лопатках турбины твердые осадки окиси бора.

Катализаторы окиси Bi — Р — Мо приводят к образованию небольшого количества окиси пропилена наряду с акролеином . Ванадаты не способствуют образованию окиси пропилена из пропилена . В ряде патентов описано прямое окисление пропилена в смесь различных продуктов, в том числе в окись пропилена. При 330—370 °С под давлением до 5 кгс/см2 и при конверсии 12,8% выход окиси пропилена составил 24 мол. % наряду с другими продуктами . При 315 °С в исходном газе находилось только 2,7% окиси пропилена наряду с 3,4% ацетальдегида и 0,7% акролеина. Хорошее действие оказывала добавка галогенсодержащих соединений.

низкие температуры способствуют образованию димеров и, возможно, тримеров, повышение температуры ведет к повышению степени полимеризации; при 500 °С и низком давлении преобладает деполимеризация.

Эмульгаторами обычно являются полярные вещества нефти, такие, как смолы, асфальтены, асфальтогеновые кислоты и их ангидриды, соли нафтеновых кислот, а также различные органические примеси. Установлено, что в образовании стойких эмульсий принимают участие также различные твердые углеводороды,как парафины и церезины нефтей. Тип образующейся эмульсии в значительной степени зависит от свойств эмульгатора: эмульгаторы, обладающие гидрофобными свойствами, образуют эмульсию типа В/Н, то есть гидрофобную, а эмульгаторы гидрофильные — гидрофильную эмульсию типа Н/В. Следовательно, эмульгаторы способствуют образованию эмульсии того же типа, что и тип эмульгатора. В промысловой практике чаще всего образуется гидрофобная эмульсия, так как эмульгаторами в этом случае являются растворимые в нефти смолисто — асфальтеновые вещества, соли органических кислот, а также тонкоизмельченные частицы глины, окислов металлов и др. Эти вещества, адсорбируясь на поверхности раздела нефть—вода, попадают в поверхностный слой со стороны нефти и создают прочную оболочку вокруг частиц воды. Наоборот, хорошо растворимые в воде и хуже в углеводородах гидрофильные эмульгаторы типа щелочных металлов нефтяных кислот адсорбируются в поверхностном слое со стороны водной фазы, обволакивают капельки нефти и таким образом способствуют образованию гидрофильной нефтяной эмульсии. При наличии эмульгаторов обоих типов возможно обращение эмульсий, то есть переход из одного типа в другой. Этим явлением пользуются иногда при разрушении эмульсий.

Сравнительно низкая плотность и высокие температура плав — ления, вязкость и поверхностное натяжение фенола при температурах очистки, относящиеся к его недостаткам, затрудняют массо — обмен и способствуют образованию эмульсии. В результате, при очистке масел фенолом не могут быть использованы высокоэффективные экстракционные аппараты, в частности, роторно-дисковые контакторы, хорошо зарекомендовавшие себя при очистке фурфуролом.

Значительную стойкость природным нефтяным эмульсиям придает обычно присутствующий в нефти эмульгатор, который адсорбируется на поверхности диспергированных частиц. Эмульгаторами для нефтяных эмульсий являются коллоидные растворы: смолы, асфальтены, мыла нафтеновых кислот, а также тонко диспергированные глины, мелкий песок, суспензии металлов и др. Они обладают способностью прилипать к поверхности раздела двух фаз; эмульсии, образуя защитную броню глобулы. Эмульгаторы, которые способствуют образованию эмульсии масла в виде глобул в дисперсионной среде — воде , представляют собой коллоидные растворы веществ, активных в воде, т. е. растворяющихся или разбухающих в ней . Вещества, растворимые в маслах , носят названия гидрофобных, или олеофильных эмульгаторов. В этой эмульсии вода содержится в виде глобул, взвешенных в дисперсионной среде — нефти.

Температура плавления кристаллизующихся углеводородов имеет тенденцию к повышению с увеличением молекулярного веса, усилением поляризуемости и симметричности молекул. Повышение температуры плавления с увеличением молекулярного веса закономерно для углеводородов одного гомологического ряда и однотипной структуры. Температура плавления кристаллизующихся углеводородов с молекулами различной структуры зависит в основном от строения молекул. Углеводороды с несимметричной, разветвленной структурой характеризуются низкой температурой кристаллизации, а в некоторых случаях вообще неспособны кристаллизоваться. Симметричность молекул и простота их строения способствуют образованию кристаллических структур и повышению температуры плавления углеводородов. Ван-Нес и Ван-Вестен считают, что разветвление молекул оказывает решающее влияние на температуру плавления углеводородов, и отмечают общее правило, что наиболее симметричные молекулы имеют наиболее высокую температуру плавления. Это правило указанные авторы объясняют тем, что чем более симметрична молекула, тем больше имеется способов построить из нее кристаллическую решетку, что согласно статистическим положениям приводит к более высокой температуре плавления. Правило молекулярного веса, указывающее, что температура плавления углеводородов возрастает с их молекулярным весом, может быть подавлено правилом симметрии.

Чтобы разложить комплекс, нужно создать условия, противоположные тем, которые способствуют образованию комплекса. Такими условиями являются нагрев его выше температуры, при которой он теряет устойчивость, а также разбавление водой. Обычно для этой цели достаточно нагреть комплекс до 70—80°, Для особенно же устойчивых комплексов требуется нагрев до 100° и выше. Но при температурах порядка 100° становится заметным разрушение самого карбамида. Для снижения температуры разложения комплекса применяют обработку его водой, которая, уменьшая концентрацию равновесного с комплексом карбамида, направляет согласно закону действующих масс, реакцию в сторону разложения комплекса.

Катализаторы значительно ускоряют превращение углеводородов и способствуют образованию желательных продуктов крекинга. Одна и та же порция катализатора используется многократно в течение длительного времени для переработки больших количеств сырья. Реакции, протекающие в присутствии катализатора или, как часто говорят, над катализатором, называют каталитическими.