Главная -> Словарь

Серусодержащих органических

Поверхностно-активные вещества, способные изменять форму процесса кристаллизации парафина, содержатся в тех или иных количествах в большинстве сырых нефтей. Эти вещества, называемые иногда естественными депрессаторами, относятся к категории высокомолекулярных высококипящих соединений и при разгонке нефти не перегоняются с дистиллятными фракциями, а концентрируются в остатке от перегонки. В литературных источниках такими естественными депрессаторами считаются асфальтены и смолы. Мы полагаем, что этими веществами являются главным образом высокомолекулярные полициклические углеводороды, возможно, с конденсированными кольцами, как ароматическими, так и нафтеновыми, имеющие длинные алкильные цепи, а также высокомолекулярные кислородсодержащие, а возможно, и серусодержащие соединения, тоже обладающие длинными алкилъными цепями. Наличие у этих веществ алкильной цепи обусловливает их адсорбируемость на поверхности кристаллизующегося парафина, а имеющиеся у них полярные или циклические группы образуют защитный слой, препятствующий выделению твердой кристаллической фазы на поверхности ранее выкристаллизовавшегося парафина.

I.2.I. Серусодержащие соединения

1.2.1. Серусодержащие соединения ........ 15

Серусодержащие соединения, включающие различные функциональные группы, более эффективны по противоизносным свойствам, чем аналогичные соединения, в которых отсутствует функциональная группа. Так, противоизносные свойства симметрично замещенных сульфидов и сульфоксидов возрастают в ряду 1 проводят также на неподвижном контакте и с его помощью получают среднее масло, уже не содержащее фенолов и сернистых соединений и пригодное для бензинирования. Под бензиниро-ванием понимают расщепление среднего масла гидрирования. Для форгидрирования применяются гидрирующие контакты, устойчивые к действию серы и относительно стойкие к действию других катализаторных ядов. Они состоят из сульфида вольфрама или сульфида молибдена, используемых в чистом виде или в небольшом разведении окисью алюминия . Это контакты \\^ и W2*. В качестве же преимущественно расщепляющего катализатора для второй ступени паро-фазного гидрирования применяется контакт Bt. Этот катализатор также содержит сульфид вольфрама на отбеливающей земле как на носителе. Гидрирование кратных связей и удаление серы иа сырья иллюстрируется следующими схемами:

Сероводород встречается в нефтях достаточно часто. Следует иметь в виду, что при нагревании нефти сероводород может образовываться за счет разложения нестабильных сернистых соединений нефти. Оболенцевым было установлено, что наиболее стабильны серусодержащие соединения в нефти песчаных отложений, тогда как в известняковых нефтях разложение начинается при 40—80 °С. Возраст нефти и содержание в ней сернистых соединений не сказываются на их стабильности.

Легкий дистил-лат, выкипающий при температурах 40— 170s С и содержащий 0,0001— 0,0005 мае. % серусодержащих органических соединений

Эффективность действия серусодержащих органических соединений как присадок, улучшающих смазывающие свойства масел, определяется строением этих соединений. Вещества, содержащие прочносвязанную серу, в условиях трения образуют комплексные соединения с металлами; эти комплексы предотвращают износ и в большинстве случаев обладают также противокоррозионными свойствами. Соединения со слабосвязанной серой в условиях высоких температур в зоне контакта трущихся поверхностей химически связываются с поверхностью трения и обеспечивают противозадирные свойства смазочных масел.

свойства силоксановых масел можно улучшить также введением 0,05—5 % жирных кислот или метилфеннлсилоксанов, молекулы которых содержат галоген у атома углерода ароматического ядра. Эти соединения устойчивы к нагреванию и окислению, поэтому от их добавления стабильность силоксановых масел не снижается . Для улучшения смазочных свойств силокса-нов к ним добавляют 0,1—25% серусодержащих органических или металлорганических соединений с двумя или более атомами серы в молекуле, например, ди-тугег-нонилполисульфид или производные 2,5-димеркапто-4-тиа-1,3-диазола .

72—ХЮ — катализаторы аминирования спиртов. 72—Х20 — катализаторы аминирования высших жирных кислот. 72—ХЗО — прочие катализаторы введения азота в органические соединения. 73—ХОО — катализаторы для получения галоген- и серусодержащих органических соединений.

Среди выпускаемых промышленностью серусодержащих органических продуктов большая часть приходится на долю сульфопроизводных ароматических и алифатических углеводородов. Тиолы, сульфоксиды, серусодержащие гетероциклические соединения вырабатываются в значительно меньших количествах.

Одновременно с дальнейшим развитием производства моторных топлив и масел с каждым годом будет повышаться удельный вес использования нефти как химического сырья. В настоящее время сырьем для производства химических продуктов служат почти исключительно газы нефтеперерабатывающих заводов и твердые парафины. Однако нетрудно предвидеть, что уже в ближайшие годы значительно усилится тенденция к использованию в качестве химического сырья индивидуальных соединений и близких по химическому строению групп соединений, выделенных из различных частей нефти . Содержащиеся в нефтях парафиновые, циклопара-финовые и ароматические углеводороды различного строения и моле-лярного веса послужат в будущем ценным сырьем для синтеза химических веществ различного технического, медицинского и культурно-бытового назначения. Содержащиеся в нефти и нефтепродуктах сернистые соединения, создающие в настоящее время много трудностей и осложнений при переработке нефти и использовании нефтепродуктов, несомненно, станут в будущем ценнейшим и уникальным сырьем для синтеза сложных серусодержащих органических соединений.

Реакция эта обратима ыри более низких температурах, особенно в присутствии татшх катализаторов, как сернистый никель, силика-гель, активные глины и др.; олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термоката-яитического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сера-органических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных тонливах, полученных из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни-

Ренея содержит разное количество адсорбированного водорода. Так, 1 г Ni Ренея, нагретого до 200° С, содержит водорода 1—2 мл, тогда как нагретого до 100° С —10—14 мл. «Дегазация» проводилась в вакууме . Ni-катализатор, лишенный большей части адсорбированного им водорода, быстрее •отщепляет серу из серусодержащих органических соединений путем прямого взаимодействия с ней, чем катализирует реакцию каталитического гидрирования их молекулярным водородом по связям С—S—С. Данные, приведенные в табл. 101, показывают направление превращений сернистых соединений в таком обезводороженном Ni Ренея.

что уже в ближайшие годы значительно усилится тенденция к использованию в качестве химического сырья индивидуальных соединений и близких по химическому строению групп соединений, выделенных из различных частей нефти - Содержащиеся в нефтях парафиновые, циклопарафи-новые и ароматические углеводороды различного строения и молекулярного веса послужат в будущем ценным сырьем для синтеза химических веществ различного технического, медицинского и культурно-бытового назначения. Сернистые соединения, содержащиеся в нефти и .нефтепродуктах, доставляющие в настоящее время столько трудностей, осложнений и неприятностей при переработке нефти и использовании нефтепродуктов, несомненно, станут в будущем ценнейшим и уникальным сырьем для синтеза сложных серусодержащих органических соединений, физиологические и технологические свойства которых найдут широкое практическое применение.

Это зависит от содержания водорода в катализаторе, что видно из следующих данных. В зависимости от температурь! обработки предварительно нагретый Ni Ренея содержит разное количество адсорбированного водорода. Так, например, i г Ni Ренея, нагретого до 200°, содержит 1—2 мл водорода, тогда как нагретого до 100° — 10—14 мл водорода. «Дегазация» проводилась в вакууме . iVi-катализатор, лишенный большей части адсорбированного им водорода, быстрее отщепляет серу из серусодержащих органических соединений путем прямого взаимодействия с ней, чем катализирует реакцию каталитического гидрирования их молекулярным водородом по связям С—S—С. Данные табл. 71 показывают направление превращений сернистых соединений на таком обезводороженном Ni Ренея.

нии серусодержащих органических соединений.