Главная -> Словарь

Стабильность ароматических

высокая активность и способность сохранять ее длительное время ;

Стабильность активности цеолитов по времени сильно зависит от типа кристаллической решетки . Исследования, проведенные с применением импульсного микрокаталитического метода, показали, что фожазит имеет максимальную активность, которая сохраняется длительное время. Первоначальная активность эрионита очень высока, но из-за низкой стабильности через 5—6 импульсов она снижается примерно в 3 раза. Еще меньшей стабильностью обладает морденит . Полагают , что это связано с небольшим размером пор у эрионита и мор-денита, что благоприятствует протеканию вторичных процессов полимеризации и коксообразованию .

К промышленным гидрогенизационным катализаторам предъявляют следующие основные требования: стабильность активности, селективность действия, термическая стабильность, устойчивость к действию контактных ядов, способность к регенерации без заметного снижения активности.

С указанными соотношениями реагентов был наработан и на пилотной установке олигомеризации пропилена испытан опытный образец катализатора. В ходе непрерывной работы в течение 42 сут он показал повышенную по сравнению с катализатором ФКД-Э стабильность активности и селективности.

К промышленным гидрогенизационным катализаторам предъявляют следующие основные требования: стабильность активности, селективность действия, термическая стабильность, устойчивость к действию контактных ядов, способность к регенерации без заметного снижения активности.

Стабильность активности природного катализатора была подтверждена примерно двухмесячной эксплуатацией на тяжелом дистиллятном сырье. На рис. 11.25 и 11.26 приведены данные по выходам бензина и изменению составов газа и фракции Сь в зависимости от основных параметров процесса.

1) активность, способная сохраняться достаточно продолжительное время при эксплуатации установки ;

Режим регенерации влияет на такие показатели, как механическая прочность и стабильность активности катализатора, которые обусловливают его расход в процессе. Свежий катализатор расходуется на восполнение его потерь при процессе; расход катализатора тем больше, чем быстрее он в процессе регенерации разрушается и теряет свою активность.

Опытная промышленная партия природного катализатора приготовлена в соответствии с рекомендациями ВНИИ НП из суворовской огнеупорной глины на бакинских кирпичных заводах. Подавляющее большинство образцов катализатора имело высокую стабильность активности. После 6-часового отравления водяным паром при температуре 750° С активность образцов, приготовленных из глины сорта СО, оставалась на практически неизменном уровне. Образцы из углистой глины, вследствие наличия в ней существенных примесей железа, были несколько менее стабильные и обладали более высокой способностью к коксо-образованию, чем катализаторы из глины сорта СО. Основной пробег установки был проведен на сернистой нефти. Работа на балаханской нефти, как указывалось выше, проводилась только с целью отработки стабильных режимов отдельных аппаратов и узлов установки, но при этом были получены и качественные показатели.

Промышленные гидрогенизационные катализаторы должны отвечать следующим основным требованиям: стабильность активности, селективность действия, термическая стабильность, устойчивость к действию контактных ядов, способность к регенерации без заметного снижения активности.

Стабильность активности катализатора характеризует его поведение при длительной эксплуатации. Прямая оценка стабильности практически трудно осуществима, так как требует длительного многомесячного испытания катализатора в лабораторных установках, воспроизводящих условия промышленных систем крекинга.

Влияние сернистых соединений на термоокислительную стабильность ароматических углеводородов

Исключительно стабильны против действия кислорода воздуха голоядерные ароматические углеводороды: бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др. Они очень мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. Ароматические углеводороды с алифатическими цепями и полициклические ароматические углеводороды по стабильности, несколько уступают моно'-и бициклическим. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов падает. Наличие третичного углеродного атома, несимметричность строения, усложненность молекулы также снижают их стойкость к окислению. Наф-тено-ароматические углеводороды одинакового строения с аро-

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств: 1) легкость образования ароматических колец в различных реакциях; 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям; 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения; 4) характерные свойства некоторых заместителей в'аренах .

Как видно из табл. 1, в которой приводится состав некоторых прямогон-ных бензино-лигроиновых фракций, риформинг должен обеспечивать превращение главным образом парафиновых и нафтеновых углеводородов, так как в прямогонных бензинах олефины практически отсутствуют, а ароматические углеводороды содержатся в сравнительно малых концентрациях. Следует отметить, что с точки зрения октанового числа и выхода необходимо сохранить не только ароматические компоненты, содержащиеся в исходном сырье, но и те, которые образовались в результате реакции риформинга. В этом отношении положительным фактором является высокая стабильность ароматических углеводородов; поэтому проблема образования новых количеств ароматических углеводородов представляет большие трудности, чем проблема сохранения присутствующих или уже образовавшихся ароматических углеводородов.

Из всего класса циклических углеводородов ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, наиболее устойчивы К окислению.УТак, бензол практически не изменяется при окислении его при температуре 210° и значительном давлении кислорода . Увеличение количества циклов в молекуле снижает окислительную стабильность ароматических углеводородов; при этом основными продуктами окисления являются высокомолекулярные продукты уплотнения и вещества фенольного характера.

Анализ продуктов окисления индивидуальных углеводородов, их смесей и смазочных масел позволил Н. И. Черножукову. С. Э. Крейну и К. И. Иванову (((6, 81 прийти к выводу, что углеводороды различного строошш по стабильности резко отличаются один от другого. Голоядерные ароматические углеводороды исключительно хорошо противостоят воздействию кислорода воздуха, в том числе и при повышенных температурах. Полициклические ароматические углеводороды по стабильности намного уступаю! мои о- и бяциклическим. С увеличением длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов снижается. Продуктами окисления их являются главным образом смолы, продуктами окисления нафтеновых — кислочы, а парафиновых — кислые и нейтральные продукты, растворимые в масле.

Третий вариант процесса использует высокую термическую стабильность ароматических углеводородов и образование высокооктановых олефиновых углеводородов при термическом рифор-минге низкооктановых парафинов и дает самые низкие выходы бензина. Но в сочетании с процессом каталитической полимеризации бутиленов и пропилена суммарный выход бензина с упругостью паров по Рейду 517 мм рт. ст. получается довольно высокий. Наименьшие выходы бензина были получены при обычном одноступенчатом риформинге. Для получения в этом процессе бензина с октановым числом 100 необходимо добиться максимального выхода ароматических углеводородов, что возможно только при проведении процесса в более жестких условиях. Однако по мере повышения жесткости условий заметно возрастает роль реакций гидрокрекинга, сопровождающихся образованием низкомолекулярных жидких и газообразных углеводородов. Таким образом, и в этом процессе можно добиться необходимого улучшения октановой характеристики, но стоимость полученного высокооктанового бензина значительно выше, чем в комбинированных процессах.

В реактивных топливах ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, практически не содержатся. Следует отметить, что стабильность этих соединений весьма высока (((1461. С введением боковых радикалов стабильность ароматических углеводородов понижается.

Стабильность ароматических углеводородов 103. Общие выводы о термическом разложении ароматических углеводородов 105.

СТАБИЛЬНОСТЬ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ЮЗ