Главная -> Словарь

Стабильность реактивных

Стабильность различных гидроперекисей по отношению к кислотам, растворенным в уксусной кислоте, меняется в широких пределах. Фактором, определяющим эту стабильность, является основность гидроперекиси, т. е. способность присоединять протон с образованием оксониевого комплекса .

87.Вильданов А.Ф., Архиреева И.А., Горохова С.А., Мазгаров A.M., Борисенкова С. А. Активность и стабильность различных металлфталоцианинов в реакции окисления тиолов // III Всесоюзн. конф. по

чают прокачку рабочей жидкости в системе охлаждения и регулируют ее расход при помощи крана 32 и штихпробера 29 . Температура поддерживается автоматом 23. Нагретое топливо циркулирует по системе 180 мин или менее, если сетка фильтра забита . Термоокислительную стабильность топлива характеризуют временем до забивки фильтра или указывают, что за 180 мин забивки фильтра не произошло . Термическая стабильность различных товарных реактивных топлив по методу ЦИТО-М имеет следующие значения: Т-1 — 10—20 мин; ТС-1—20— 30 мин, РТ и Т-6, как правило, более 180 мин.

Из литературных данных известно, что термическая стабильность различных сернистых соединений неодинакова.

4. Относительная термическая стабильность различных парафинов может быть представлена температурами, соответствующими нулевым значениям свободной энергии различных процессов расщепления, выражаемых уравнениями и . Эти данные приводятся

В заключение отметим, что ряд вопросов, связанных со строением полимерных кристаллов требует еще детального теоретического объяснения и расчетов методом атом — атом потенциалов. Это прежде всего априорные предсказания пространственной группы и параметров элементарной ячейки — за исключением работы , такие расчеты для полимеров не проводились, тогда как для низкомолекулярных кристаллов мы имеет большое число расчетов и даже попыток уточнить параметры атом — атом потенциалов. Далее, представляется интересным теоретически объяснить складывание полимерных цепей, структуру и относительную стабильность различных полимерных модификаций и, наконец, возникновение газокристаллического состояния. В связи с последним было бы полезно измерять на опыте разность энергий полностью упорядоченного кристалла и кристалла, упорядоченного только в одном направлении — газокристаллического состояния.

Конформационная карта рис. 13 показывает, что энергии форм R -л В примерно равны, а учет электростатических взаимодействий мог бы привести к понижению энергии формы В. Важно отметить, что не только электростатические взаимодействия, но и свобода движений боковых радикалов влияет на относительную стабильность различных конформаций. Действительно, свободная энергия дипептида или участка полипептидной цепи, содержащего боковой радикал, определяется* как энтальпией Я, на которой мы до сих пор сосредоточивали наше внимание, так и энтропийным фактором TS , причем, с точностью до постоянной конфигурационная энтропия S = RlnZ, где Z — статистическая сумма, R — газовая постоянная. Большая свобода движений привеска соответствует большей энтропии, а, следовательно, выигрышу свободной энергии.

Имеет смысл сформулировать несколько задач, которые, надо полагать, будут в скором времени решены из анализа потенциальных функций. 1. Сколько минимумов имеет потенциальная функция регулярного полинуклеотида и каковы их положения в пространстве шести геометрических параметров, характеризующих конформацию? 2. Каковы барьеры между минимумами и как велика конформационная свобода в различных состояниях? 3. Как влияют электростатические и гидрофобные взаимодействия на относительную стабильность различных конформаций ? 4. Соответствуют ли известные «информации двойной спирали "минимумам потенциальной функции регулярных однотяжевых полинуклеотидов?

Рассмотренные две компоненты практически полностью определяют энтальпию нуклеотида в растворе. Однако стабильность различных конформаций нуклеотида зависит не от энтальпии, а от свободной энергии системы нуклеотид— растворитель. Наибольший вклад в свободную энергию этой системы дают гидрофобные взаимодействия .

Рис. 155. Химическая стабильность различных крекинг-дистиллятов.

Рис. 42. Влияния температуры па термическую стабильность различных топлпп: 1 — Г-2; 2 — ТС-1; 3 — Т-1; 4 — Т-5

Термическая стабильность реактивных топлив РТ, ТС-1, Т-8В и Т-6 изучалась в работах . Проведенное исследование показало, что при длительной выдержке до 380 °С давление паров остается практически постоянным, мало меняется йодное число топлив и содержание в них смолистых соединений. Начало термического разложения реактивных топлив наступает при 385—416 °С. Температурой начала термического разложения топлив предложено считать такую температуру, при которой концентрация непредельных соединений, образующихся за один час нагрева, эквивалентна 1 г /г/100 г. Температуру начала разложения топлив при разной длительности нагрева предложено рассчитывать на основе кинетиче-

Химическая стабильность реактивных топлив. Поскольку топ — лива для ВРД готовят преимуществен но из дистиллятных прямогон — ных фракций, они практически не содержат алкенов, имеют низкие йодные числа и характеризуются достаточно высокой химической стабильностью. В условиях хранения окисли —

тельные процессы в таких топливах идут очень медленно. Гидроо — чище иные реактивные топлива, хотя в них удалены гетеросоедине — ния, тем не менее легче окисляются кислородом воздуха ввиду удаления природных антиокислителей и образуют смолоподобные прод/кты нейтрального и кислотного характера. Для повышения химической стабильности гидроочищенных топлив добавляют ан — тиокйслительные присадки . Химическая стабильность реактивных топлив оценивается по йодным числам и содержанию фактических смол.

Установлено, что углеводороды современных реактивных топлив обладают относительно высокой термоокислительной стабильностью. В настоящее время считается, что термоокислительная стабильность реактивных

^топлив определяется в первую очередь содержанием гетеро-органических соединений, среди которых наиболее отрицательное действие оказывают сернистые соединения. Поэтому исследование влияния гетероорганических соединений на термоокислительную стабильность реактивных топлив становится осо-,бенно актуальным. Познание связи между количественным и качественным составом гетероорганических соединений и термоокислительной стабильностью топлив позволит более правильно и надежно производить оценку сырья и методов очистки, осуществлять подбор эффективных присадок и тем самым значительно увеличить ресурсы высококачественных топлив для сверхзвуковых летательных аппаратов.

Влияние смолистых веществ, образующихся при хранении, на термоокислительную стабильность реактивных топлив

термоокислительную стабильность реактивных топлив . . 114

Химическая стабильность реактивных топлив. Определение проводят по^ методу*, основанному на измерении скорости образования свободных радикалов при окислении кислородом воздуха топлив, не содержащих антиокислительной присадки, и вычислении допустимого срока хранения топлив с антиокислительной присадкой при контакте их с воздухом.

Термоокислительная стабильность реактивных топлив определяется их стойкостью к окислению в заданном эксплуатационном диапазоне температур. Лабораторные методы оценки термоокислительной стабильности реактивных топлив разделяются на методы оценки в статических и в динамических условиях . В первых предусматривается нагрев топлива в бомбах в контакте с надтопливным воздухом, во вторых — при движении топлива через нагреваемые трубку и контрольный фильтр.

Таблица 5.2. Термоокислительная стабильность реактивных топлив, определяемая в присутствии меди при 150 °С по ГОСТ 11802—66

Термоокислительная стабильность реактивных топлив при высоких температурах снижается в присутствии смолистых и сернистых соединений и особенно при наличии меркаптанов . В их присутствии уменьшается индукционный период и в результате образования нерастворимых продуктов окисления ограничивается эксплуатационная температура прямогонных топлив в пределах 100—120 °С . Воздействие смолистых веществ может быть различно, так как в них содержатся антиокислители и проокислители . Непредельные соединения легко окисляются и поэтому содержание их нормируется стандартами.