Главная -> Словарь

Стабильности активности

туры термическая стабильность углеводородов нормального строения растет по сравнению с углеводородами изостроения. При низкой температуре наиболее стабильны 2,2-диметилизомеры; с ростом температуры их стойкость быстро снижается. Термическая стабильность монометил-изомеров при повышении температуры либо мало меняется, либо увеличивается.

Таблица 29 Термоокислительная стабильность углеводородов реактивных топлив

На основании рассмотренного выше механизма зарождения цепей можно не только оценивать противоокислительную стабильность углеводородов различного строения, но и объяснить некоторые особенности процесса жидкофазного окисления.

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых'цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода.

Термодинамическая стабильность углеводородов. Для оценки возможных превращений углеводородов при переработке важную роль лграет их термодинамическая стабильность.

и pai ный разности ординат соответствующих кривых рис. 5, является мерой термодинамической возможности осуществления процесса, так как система в ;егда стремится пе-рейтг в состояние с наи-мень ним изобарно-изо-терм 1ческим потенциалом. Как видно для углеводородов С6, при низкой температуре термодинамическая стабильность углеводородов разных классов при оди-накозом числе углеродных атомов в молекуле понижается:____________

§ 2. ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ УГЛЕВОДОРОДОВ РАЗЛИЧНЫХ РЯДОВ

Термическая стабильность углеводородов определяется свободной энергией их образования из простых веществ и зависимостью этой энергии от температуры:

§ 1. Основные характеристики связей в молекулах углеводородов 1!п §2. Термическая стабильность углеводородов различных рядов . 115 § 3. Химизм и механизм термических превращений индивидуальных

Таким образом, мы можем констатировать, что стабильность углеводородов изменяется в зависимости от положения четвертичного атома углерода в цепи. Наиболее стабильны против окисления те углеводороды, в которых четвертичный атом углерода находится на конце цепи. Наличие четвертичного углерода в а-положении по отношению к ароматическому радикалу не предохраняет молекулу от окисления.

Как известно, в составе нефти имеются углеводороды, кипящие при атмосферном давлении в интервале температур 400— 500 °С и выше в то время как термическая стабильность углеводородов сохраняется только до 380—400 "С. При более высокой температуре начинается процесс разложения — крекинга углеводородов, причем наиболее высококипящие углеводороды нефти обладают наименьшей термической стабильностью.

37. Рабинович Э. И. Определение стабильности активности алюмо-силикатного катализатора. Методы исследования нефтей и нефтепродуктов. Тр. ВНИИ НП. Гостоптехиздат, 1955.

Можно видеть, что катализатор с малым содержанием хлора по стабильности, активности и по селективности значительно уступает катализатору с нормальным содержанием хлора.

СТАБИЛЬНОСТИ АКТИВНОСТИ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ

Оценка стабильности активности катализатора ускоренным лабораторным методом заключается в определении индекса активности и насыпного веса образца, подвергнутого 6-часовой обработке водяным паром при температуре 750° . Дополнительно для более; полной характеристики изменения свойств катализатора одновременно с величиной индекса активности определяют выход газа и остатка выше 200°, в % вес. на крекируемое сырье, и удельный вес газа.

§ 3. Ускоренный метод ВНИИ НП для определения стабильности активности алю-

Оценка стабильности активности катализатора во времени при его производительной работе на переработке того или иного сырья осуществлялась на специально сооруженной для этих целей непрерывно действующей модели каталитического крекинга с псевдоожиженным циркулирующим порошкообразным катализатором. Модель по своему конструктивно-технологическому оформлению напоминает известную промышленную систему «Ортофлоу» с постоянными уровнями кипящего слоя катализатора в реакторе и регенераторе.

Однако следует отметить, что в процессе длительной эксплуатации равновесная активность катализатора будет несколько ниже первоначальной его активности и, в связи с этим, изменится соотношение полученных светлых продуктов, в частности, незначительно уменьшится выход авто бензина и вместе с тем частично увеличится выход фракции дизтоплива при небольшом снижении общей суммы светлых. Указанное положение неоднократно наблюдалось нами* при изучении стабильности активности катализатора в процессах каталитического крекинга тяжелого нефтяного сырья.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАБИЛЬНОСТИ АКТИВНОСТИ АЛЮМОСИЛИКАТНОГО КАТАЛИЗАТОРА

Настоящая методика предварительной лабораторной оценки стабильности активности катализатора основана на интенсивном одновременном воздействии на испытуемый образец постоянных отравляющих факторов, какими для алюмосиликатного катализатора являются высокая температура и пары воды. * В условиях промышленной эксплуатации длительное воздействие этих факторов вызывает постепенные необратимые изменения в структуре катализатора, сопровождающиеся таким же постепенным необратимым падением его активности . Процесс отравления резко ускоряется с повышением температуры и увеличением концентрации водяного пара и в то же время зависит от свойств данного катализатора, от его способности устойчиво сохранять свою активность в условиях бтравления .

Как видно из приведенных кривых, лабораторная оценка стабильности активности этих образцов позволяет четко разграничить их по устойчивости к воздействию постоянных отравляющих факторов и предсказать поведение каждого катализатора при нормальной эксплуатации.

Предварительная качественная лабораторная оценка стабильности активности катализаторов, сделанная на основании разработанного нами косвенного метода, неоднократно подтверждалась при длительной работе этих катализаторов в промышленных системах или на опытных установках.