Главная -> Словарь

Становится экономически

22%-го гудрона кувейтской нефти с исходным содержанием серы 5,43%, асфальтенов 18%, смол 32%, аренов 39%, алканов и циклоалканов 11% . Остаток от перегонки гидро-генизата, перегоняющийся выше 343 °С, разделялся на четыре группы компонентов. Как видно из рис. 2.4, содержание смол и асфальтенов снижается с углублением удаления серы, т. е. по мере ужесточения режима, ввиду ускорения реакций термического разложения их надмолекулярных структур. Свидетельством этого является увеличение содержания алканов, циклоалканов и аренов. Заметные изменения в групповом составе остатка наблюдаются вплоть до глубины удаления серы 75%. После этого ужесточения режима практически не изменяет концентрацию смол и асфальтенов, но становятся заметными резкие изменения в группе аренов и алканов, циклоалканов. Содержание аренов резко снижается, а алканов и циклоалканов увеличивается, при этом общее их содержание не изменяется. Это показывает, что при очень жестких условиях процесса интенсифицируются реакции гидрирования аренов, что приводит их в группу насыщенных углеводородов.

Бутан. н-Бутан изомеризуется в 100 раз быстрее, чем изобутан . В жидкой фазе при добавке 5 мольных процентов катализатора при 27° С под давлением 3 кГ/см2 равновесная смесь н-бутана и изобутана содержит около 78— 82% последнего. Требуется более 1000 ч, чтобы достигнуть этого условия; никакие другие продукты не образуются, и катализатор остается без изменений . Скорость реакции зависит от температуры и концентрации катализатора. При больших температурах становятся заметными реакции перераспределения. В промышленной изомеризации w-бутана в изобутан реакция проводится над хлористым алюминием или в паровой , или в жидкой фазах. Обычно температура изомеризации колеблется в пределах от 80 до 150° С, давление — от 14 до 26 кГ/см2, объемные скорости от 0,5 до 2,5 и количество хлористого водорода от 2 до 14%. Степень превращения относительно низкая и колеблется от 35 до 45%; выход изобутана — 0,42—1,67 м3 на 1 кг катализатора.1

Побочные реакции деструктивного алкилирования становятся заметными при температурах выше 150° С. Эти температуры ведут к образованию 1,3-диметилциклогексана, диметилцикло-пентила и дициклогексила . Превращение метилциклопентана в циклогексан над активированным бромистым алюминием при 25° С замедляется следами бензола и совершенно прекращается 0,14-молярными процентами бензола .

О влиянии давления и молекулярного веса на скорость окисления алканов Q—С4 можно судить, сравнивая температуры, при которых скорости реакций окисления становятся заметными .

замещенные углеводороды), в то время как в углеводородах ряда циклопентана эти устойчивые тетразамещенные структуры уже существовали в равновесной смеси углеводородов состава С9. В то же время дальнейшее увеличение числа заместителей в циклопентановом кольце не приводит к энергетическому выигрышу, так как становятся заметными значительные межатомные взаимодействия. В самом деле, даже наиболее устойчивый сте-реоизомер 1,2,3,4,5-пентаметилциклопентана содержит энергетически невыгодное г^мс-вици-нальное взаимодействие. Такими же взаимодействиями обладают и гел-замещенные пентаметилциклопентаны.

Несмотря на то, что компрессионные холодильные машины распространены очень широко, должное внимание при организации новых производств следует уделять абсорбционным холодильным машинам, преимущества которых становятся заметными при большой производительности и при необходимости вести охлаждение до минус 30—минус 50° С.

Процессы образования асфальтенов в нефти и тяжелых нефтепродуктах становятся заметными лишь при достижении определенных концентраций смол и минимальной пороговой температуры процесса.

В качестве исходного материала для гидрирования были взяты асфальтены, выделенные w-пентаном из ромашкинской нефти, с мол. весом 1700 и элементным составом : С 84,04; Н 7,96; S 4,70 и О 3,30 . Катализатором служил скелетный никель, приготовленный из сплава Ni—A1 . Влияние количества катализатора на глубину гидрирования асфальтенов показано в табл. 34. Учитывая то, что в присутствии Ni-Ренея процессы изомеризации и деструктивного гидрирования становятся заметными уже при 200°С, опыты по гидрированию асфальтенов велись в интервале температур 100—150° С. При 100° С и продолжительности процесса 40 час. общая степень

Для выяснения влияния химической природы нефти на процессы смоло- и асфальтенообразования при нагревании были проведены параллельные опыты с двумя резко различными по характеру нефтями — высокосернистой ромашкинской и бессернистой гюргянской . Учитывая, что образование смол и абфальтенов и частичное их разложение становятся заметными уже в температурных условиях атмосфер-но-вакуумной перегонки, авторы применили метод подготовки исходных образцов высокомолекулярных нефтепродуктов, исключающий нагревание выше 100°С. В основе этого метода приготовления образцов нефтепродуктов, содержащих 0—61% смолисто-асфальтеновых веществ, лежит метод так называемой холодной

ставляющие, как сероорганические соединения, переходящие в дистиллятные фракции и смолистые вещества, и что высокосернистые нефти характеризуются наиболее высоким содержанием ванадия, представляется нецелесообразным глубокий отбор углеводородных фракций, который сопряжен с длительным воздействием высоких температур. Уже при температуре 250—300° С при длительном нагревании становятся заметными процессы уплотнения и крекинга смол с образованием главным образом асфальтенов и разложение сероорганических соединений. При температурах же 350—400° С процессы эти идут весьма интенсивно, кроме того, в процессы уплотнения и деструкции вовлекаются высокомолекулярные конденсированные ароматические углеводороды и их сероорганические производные. В результате получаются тяжелые остатки с высоким содержанием асфальтенов, в которых сильно повышается содержание ванадия, азота и отчасти серы. Это наиболее трудные в дальнейшей переработке нефтяные остатки, особенно в случае каталитических процессов.

сто-асфальтеновых веществ показало, что уже при температуре 260—300° С становятся заметными процессы уплотнения, ведущие к увеличению количества асфальтенов за счет смол при некотором постоянстве общей концентрации смолисто-асфальтеновых веществ в нефтепродукте. Процессы эти идут достаточно интенсивно при температуре 350° С и выше и концентрации смолисто-асфальте-•човых веществ в нефтепродуктах порядка 25% и более. Дальнейшее увеличение концентрации смолисто-асфальтеновых веществ и повышение температуры сопровождается более глубокими термическими превращениями этих веществ с образованием газообразных продуктов и твердого вещества, не растворимого в бензоле, а по свойствам и элементарному составу напоминающего карбоиды. При длительном нагревании тяжелых нефтепродук-л-ов при температурах выше 350° С процессы тершгческого_у_рлотке-' ния захватывают и углеводородную часть, причедГстепень вовлечения углеводородов в эти процессы тем больше, чем длительнее нагревание, выше температура и ниже концентрация смолисто-асфальтеновых веществ в нефтепродукте. Этим и следует объяснить высокую конденсированность циклических систем, выделенных из гудрона, чего не наблюдается у смол и высокомолекулярных углеводородов, выделяемых непосредственно из сырых нефтей без воздействия на них высоких температур. Характер структурно-группового состава смол, найденный на основании результатов их гидрирования (((75J, виден из данных табл. 106.

организовать процесс извлечения парафинов из масляных фракций с вполне приемлемыми технико-экономическими показателями вне зависимости от комбинирования с производством смазочных масел. В нефтях восточных месторождений содержание парафиновых углеводородов значительно ниже и их выделение становится экономически оправданным только при одновременном производстве смазочных масел.

Существует вариант комбинирования процессов, когда впереди процесс риформинга, а вслед за ним процесс селективного гидрокрекинга оставшихся низкооктановых н-парафиновых углеводородов на цеолитсодержащем катализаторе с малым диаметром входных окон при пониженных температурах . Для выработки высокооктанового бензина этот вариант не представляет интереса, поскольку произведение октано-тонна в процессе практически сохраняется постоянным. В случае выработки авиабензина, в котором лимитируется содержание ароматических, этот вариант становится экономически выгодным благодаря экономии весьма дорогого алки-лата.

Износ машины приводит к появлению неисправностей узлов и механизмов, снижению мощности и производительности машины, расходу эксплуатационных материалов. Наступает момент, когда дальнейшая эксплуатация машины становится экономически нецелесообразной. При достаточно большом физическом износе машина либо: вообще перестает работать, либо появляется опасность аварии •'.

идет на образование воды, тогда как при 350 °С — до 50%. Образование же полярных групп увеличивается с понижением температуры окисления. При температурах ниже 210 °С эффективность передачи кислорода ухудшается, процесс становится экономически нерациональным, время окисления и расход воздуха увеличиваются. Обычно при повышении температуры скорость

Убедительным примером, правда относящимся к нефтехимии,, являются результаты, полученные при укрупнении установок пиролиза. При мощности этих установок 300 и 600 тыс. т в год по этилену становится экономически выгодным выделять и перерабаты-

Как и усовершенствования в области каротажа, эти успехи в области физики пласта и технологии разработки нефтяных месторождений до известной меры уменьшили влияние роста затрат на разведку и бурение. Тем не менее стоимость добычи единицы объема нефти неуклонно растет. Затраты на открытие и разработку нефти возросли с 4,9 долл/м3 в 1946 г. до 10,4 долл/м3 в 1955 г. . По мере дальнейшего увеличения стоимости нефти становится экономически целесообразным применение методов вторичной разработки и использование других источников для получения углеводородных топлив.

нение такого метода становится экономически невыгодным. Глу-

При сжигании остатков атмосферной перегонки, выкипающих выше 350-360°С, в виде котельных топлив, нефть перерабатывается по неглубокому варианту. Цены на остатки первичной переработки нефти на мировом рынке значительно ниже, чем на светлые нефтепродукты . Неглубокая переработка нефти становится экономически невыгодной для производителя и, год от года, эта тенденция будет прогрессировать, чему есть ряд причин. Во-первых, разведка, бурение скважин и добыча нефти в труднодоступных районах связаны с постоянным возрастанием материальных и трудовых затрат, а следовательно, и цен на нефть. В связи с этим, чтобы сделать переработку выгодной, надо из каждой тонны нефти получить больше ценных качественных продуктов — моторных топлив, сырья для нефтехимического синтеза , тем самым углубить переработку нефти, свести к минимуму выпуск низкосортных малоценных продуктов, каковыми являются высокосернистые остатки первичной перегонки нефти — мазуты, входящие в состав котельных топлив. Во-вторых, важно рационально использовать имеющиеся природные ресурсы, которые являются невосполнимыми. В связи с этим при имеющихся ресурсах необ-

только при значительных объемах переработки становится экономически оправданным использование некоторых ценных продуктов, которые на малых заводах сбрасываются в котельное топливо. Например, тяжелый газойль каталитического крекинга является цепным компонентом производства сажи.

В 60—70-е годы в промышленно развитых странах мира проводились исследования, направленные на разработку технологии получения оксидов непредельных спиртов и, в частности, глицидола — оксида аллилового спирта. Глицидол впервые был синтезирован еще в 1885 г., однако лишь в последние десятилетия стал использоваться в качестве ключевого вещества в многочисленных промышленных органических синтезах. Он является промежуточным продуктом или реагентом в производстве синтетического глицерина и его производных, а также поверхностно-активных веществ, пластификаторов, текстильных красителей, фотохимикатов, лекарственных препаратов, пестицидов, ряда каучуков, лаков, термореактивных смол и пластмасс. Применение глицидола становится экономически оправданным, поскольку разработанная к настоящему времени технология его синтеза и выделения позволяет снизить его себестоимость.

Использование технически чистого кислорода для газификации становится экономически оправданным лишь для крупных производств в тех случаях, когда требуется газ под давлением, как это