Главная -> Словарь

Становится невозможной

Вместе с тем, повышение давления чаще всего ухудшает условия ректификации, так как кривая равновесия фаз становится более пологой и возрастают необходимое число тарелок и кратность орошения. В пределе, при давлении, близком к критическому, разделение становится невозможным. Поэтому возможность повышения давления ограничивается условиями ректификации, а возможность понижения давления температурой конденсации верхнего продукта.

К настоящему времени экспериментальных фактов проявления неоднородности в системах с участием твердых фаз, а, в частности, в адсорбции и гетерогенном катализе, накопилось настолько много, что становится невозможным их игнориро — ва гь в кинетических исследованиях. Классическая химия с ее законами о постоянстве со :тава и целочисленности валентных связей не в состоянии ныне удовлетворительно обьяснить сущность этих фактов.

Значения барьеров вращения очень различны. Например, барьер внутреннего вращения этана равен 13 кДж/моль, а для некоторых переходов они столь велики, что внутреннее вращение становится невозможным при комнатной температуре, но легко происходит при повышенной температуре. Вообще с повышением температуры растет код-центрация или, как говорят, заселенность энергетически более богатых конформации. В ряде случаев скорость реакции зависит от энергии перехода обычной конформации в r-конформацию и вероятности этого перехода. Иными словами, скорость реакции зависит от «мгновенной» концентрации г-кон-формации в веществе. имеег фактор частоты скорее 1017, чем 1013. В этом случае реакция приобретает большее значение. При давлении в 1 am, вероятно, еще преобладает реакция , но при давлении в несколько миллиметров ртутного столба должны иметь место реакции , и . При этом приближенное решение ряда уравнений становится невозможным, но тем не менее остается в силе общее положение, что нужно рассматривать не одну реакцию обрыва, а несколько.

В продолжение долгого времени мы не верили в будущее этого метода по соображениям чисто-экономического порядка. Сегодня уже становится невозможным относиться с невниманием! к этому новому фактору развития нефтяной промышленности. Весьма, вероятно, что гидрирование не явится прямым конкурентом крэкингу в его современных формах и керосин, газ-ойль и легкие фракции мазута будут крэкироваться и впредь, так же как они перерабатываются в настоящее , и определение а по вышеприведенным уравнениям становится невозможным. Величины v меньше единицы означают, что не все радикалы, образующиеся при распаде инициатора, участвуют в инициировании. Часть их взаимодействует с ингибитором. В этом случае процесс идет по схеме

В присутствии непредельных соединений иодометрическое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при это» хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы: 1) 147 г

помещают в гнездо. Теперь приступают к нагреванию. Обыкновенно смазочные масла имеют высокую температуру вспышки — не ниже 120 — 150°, поэтому сперва можно вести нагревание довольно быстро, 10 — 20° в минуту, но когда температура постепенно поднимается до 100 — 120°, нагревание ведут медленнее, со скоростью 5° в минуту. Все время масло не слишком сильно перемешивается, чтобы обеспечить равномерность нагревания и испарения. В это время зажигают газ у зажигательного приспособления и начинают испытание, через р^аждые 2° открывая окошечко в крышке. Если температура вспышки масла совершенно неизвестна, то нагревание ведут со скоростью, как уже было указано, около 5° в минуту — опыт носит только ориентировочный характер. Открывание окошечка только на одну секунду достаточно для того, чтобы вспыпша произошла, если температура оказалась для этого достаточной. После вспышки температура обыкновенно сразу повышается на несколько градусов, поэтому руководятся предыдущим показанием термометра. Отметив эту температуру, опыт повторяют опять, вынув чашку особым крючком, прилагаемым ко всякому прибору. Для повторных определений необходимо брать свежую порцию масла: бывшее в употреблении уже теряет часть летучих составных частей и дает неверные цифры. Кроме того необходимо тщательно промывать нефтяным эфиром и механические приспособления крышки, потому что на них конденсируются легко летучие продукты разложения масла, также искажающие температуру вспышки. При повторных определениях нагревание вблизи температуры вспышки производят со скоростью не свыше 1 — 2° в минуту. Надо также отметить, что во время зажигания мешалка должна быть в покое. Производят несколько определений, разница между которыми должна лежать BI пределах 3°. В некоторых случаях, особенно со смешанными маслами, несмотря на полную аккуратность работы разница температур вспышек иногда превосходит 3°, не обнаруживая в то же время никакого постоянства. Это свидетельствует о разложении масла уже при температурах опыта, и точное определение вспышки в таких случаях становится невозможным.

Наибольшая разность потенциалов имеет место между окислителем сульфит-анионом и сероводородом. Тиосульфат является наиболее слабым окислителем. Тетратионат в слабокислой среде занимает промежуточное значение. Видно, что величина разности потенциалов снижается с ростом рН. Сульфит может реагировать с образованием серы в кислой и нейтральной области вплоть до рН 10. Выше этого значения образование серы становится невозможным.

.' Однако применение фильтрпрессов полностью все же не разрешает вопрос, так как основное масляное сырье приобретает при температуре депарафинизации столь высокую вязкость, что непосредственная фильтрация его становится невозможной даже на фильтрпрессах. Кроме высокой вязкости тяжелых продуктов, переработке их методом фильтрпрессования препятствует также их мелкая кристаллическая структура.

Исходные материалы, некоторые промежуточные продукты и конечные углеводороды, содержащие менее 18 атомов углерода, с удобством могут быть обработаны в таких или аналогичных колонках при давлениях от 15 до 760 мм рт. ст. Перегонка в таких ректификационных колонках насадочного типа высших углеводородов и промежуточных продуктов с такой же низкой упругостью пара становится невозможной из-за большого перепада давления.

При вытеснении жидкого бензина во впускную систему двигателя создается слишком богатая смесь и нормальная работа карбюратора становится невозможной. В случае испарения бензина в смесительную камеру или в атмосферу уровень топлива в поплавковой камере понижается и пуск двигателя

В связи с ростом добычи сернистых нефтей и нефтей, содержащих соли, переработка последних может осуществляться только после обязательного и тщательного обессоливания и обезвоживания, так как перегонка их становится невозможной из-за интенсивной коррозии аппаратуры, а также и из-за отложения солей в трубах печей и теплообменниках. В результате могут прогореть печные трубы и возникнуть пожар, непрерывно повышаться давления на сырьевых печных насосах вследствие уменьшения диаметра печных труб и, наконец, полностью прекратиться подача сырья в печь.

В области более высоких температур, где ассоциация молекул затруднена или вообще становится невозможной, исчезает и аномалия в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости. В области высоких температур значения диэлектрической проницаемости бензольных растворов смол и асфальтенов снижаются с повышением температуры, т. е. находятся в полном согласии с характером температурной зависимости ее в полярных неассоциированных растворах.

В теплых странах нефтепроводы обычно располагают на земной поверхности, если сезонные колебания температуры не могут привести к замерзанию нефти или такому загустению, что перекачка ее становится невозможной. В странах среднего климата для предотвращения замерзания или загустевания нефти в зимний период трубопровод закапывают в землю на глубину 1—2 м, где температура не имеет резких колебаний и сохраняется примерно на уровне среднегодовой.

На рис. 2.11 показана фазовая диаграмма системы с высокой растворяющей способностью растворителя: к-гептан — толуол — N-метилпирролидон . При такой системе, называемой закрытой, ароматический углеводород высокой степени чистоты получить нельзя. Максимальная концентрация ароматического углеводорода, выделенного из экстрактной фазы такой системы, не превышает 45%. При еще большей растворимости получается однофазная система, и эстракция становится невозможной.

1) повышением вязкости до пределов, при которых становится невозможной про-качка масла по системе маслопроводов двйгате-ля или машины;

При вытеснении жидкого бензина во впускную систему двигателя создается слишком богатая смесь и нормальная работа карбюратора становится невозможной. В случае испарения бензина в смесительную камеру или в атмосферу уровень топлива в поплавковой камере понижается и пуск двигателя может быть осуществлен только после подачи бензонасосом необходимого количества бензина.

становятся возможными различные реакции глубокого превращения. Невозможность подобного превращения при низких температурах объясняется, вероятно, возможностью предварительной изомеризации шестичленной структуры в замещенную пятичленную, после чего ароматизация становится невозможной как первичный процесс:

В качестве второй причины аномалии процесса сорбции можно указать изменяющийся характер процесса сорбции молекул непосредственно в порах цеолита. При этом подходящие к адсорбируемой поверхности паровые пузырьки различных размеров лопаются в момент сорбции, занимая различные участки активной поверхности. Не исключено, что даже при наличии в этих случаях незанятых участков поверхности сорбция на них становится невозможной вследствие отсутствия контакта с этими участками относительно крупных пузырьков, отличающихся большим радиусом крутизны поверхности. Возможным эффектом в этом случае может явиться деформация пузырька и его разрушение с отщеплением более мелких осколков, диффундирующих хаотично в адсорбционной полости и при возможности сорбирующихся на оставшихся свободных участках либо покидающих адсорбционную полость.