Главная -> Словарь

Становится термодинамически

длительном воздействии. При нагреве до 135° начинается реакция дегидрохлррирования, протекающая автокаталитически. Эту реакцию можно подавить добавкой стабилизаторов. Хлоровакс 70 растворим во всех органических растворителях, за исключением низкомолекулярных спиртов. Он легко растворяется почти во всех высыхающих маслах. Его применяют главным образом для пропитки и производства негорючих тканей, бумаги и других материалов. Для этой цели применяют смесь хлоровакса 40 , хлоровакса 70, пленкообразующих веществ .и карбоната кальция. Хлорированным парафином можно пропитывать также кровельный гонт, который после такой обработки становится совершенно негорючим . Хлоровакс 40 имеет приблизительно такую же растворимость, как хлоровакс 70. Его с успехом применяют как пластификатор для поливиниловых смол и для ацетилцеллюлозы. В частности, он -может заменить заметные количества диоктилфталата.

В пределах СССР известно большое асфальтовое озеро на Сахалине, в Охинском районе, у р. Берякан. Это озеро занимает площадь в 3 га и покрыто коркой затвердевшего асфальта толщиной 0,5—1,5 м. В теплую погоду асфальт размягчается До такой степени, что поверхность озера становится совершенно непроходимой. Образовалось это озеро, по-видимому, за счет стока нефти с более поднятого места по наклонной поверхности коренных слоев и под покровом позднейших образований.

Разведка этой местности увенчалась успехом. Здесь, примерно с глубины 196 и 275 м, получена была промышленная нефть из слоев среднего отдела ашперонского яруса. Разведочные скважины заложены как раз на месте выходов нефти и развития грязевых сопок. Нужно, однако, заметить, что во многих случаях бурение в близком соседстве с грязевыми сопками не дает положительных результатов. Скважины в таких случаях попадают в сопочную грязь, заполняющую скважину, которая становится совершенно непроходимой. Вспомним неудачные результаты бурения на Биби-Эйбатской бухте в месте, где было обнаружено жерло грязевого вулкана. Часть месторождения оказалась пораженной грязевой сопкой и была скинута со счета нефтеносных фондов Биби-Эйбат-ского месторождения. Но уже на сравнительно небольшом расстоянии от пораженного места были получены скважины с очень высоким дебитом.

При загрузке трамбованной шихты добавление коксовой мелочи становится совершенно обязательным, поскольку в этом процессе преследуют цель получить М40 в пределах 80. В самом деле, трамбование очень эффективно улучшает М10, но не М40. Из этого следует, что коксы из трамбованной шихты обладают одновременно отличной прочностью на истирание и посредственным показателем М40, который можно улучшить добавлением коксовой мелочи. Пример на рис. 77 прекрасно иллюстрирует такую возможность. Этим объясняется важная роль добавки коксовой мелочи в процессе Карлинг, разработанном Угольным управлением Лотарингского бассейна.

Был предложен способ розлива парафина в тонкостенных металлических формах прямоугольного сечения . Между двойными стенками форм циркулирует охлаждающая вода. В донной части форм имеется труба для подвода сжатого воздуха. После того как парафин застынет, форму переворачивают вверх дном и вместо холодной воды к. кожуху подводят водяной пар, а к капиллярной трубке — сжатый воздух. При этом тонкий слой поверхности плиты, прилегающей к стенкам формы, расплавляется, и под действием собственного веса и давления воздуха плита парафина выпадает из формы. Расплавленный поверхностный слой плиты быстро застывает, и она становится совершенно гладкой.

В маленькой, тщательно вымытой пробирке, укрепленной в подставке из пробки, взвешивают на аналитических весах 6 — 10 мг испытуемого вещества и в 10 — 12 раз большее количество камфары. Смесь быстро расплавляют в прозрачную жидкость осторожным нагреванием на самом маленьком пламени. По охлаждении смесь извлекают из пробирки при помощи латунной проволочки, конец которой расплющен наподобие шпателя, и еще раз хорошо перемешивают в ступке металлическим шпателем. Тонкостенный капилляр, закругленный снизу и конически расширяющийся кверху, заполняют смесью для определения температуры плавления. Смесь должна составить столбик высотой 1 мм, и ее утрамбовывают сверху еще более тонким капилляром. За температуру плавления принимают ту темцературу, при которой мутный сплав при очень медленном нагреве становится совершенно прозрачным.

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризующаяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот . Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов.

Концентрация серной кислоты не должна быть ниже 95%, так как в противном случае ее алкилнрующая активность становится совершенно недостаточной. Выход алкилата несколько выше, чем при применении других катализаторов, однако алкилат содержит ненасыщенные компоненты, которые очень трудно удалить.

Исследования по дегидроциклизации алканов с образованием ароматических углеводородов начались уже давно . В последующие годы превращение алканов в ароматические стало важнейшей реакцией каталитического риформинга. Значение этой реакции становится совершенно очевидным, если учесть громадный эффект, достигаемый при превращении весьма низкооктановых алканов нормального строения в ароматические углеводороды, среднее октановое число которых превышает 100.

Сложность процесса становится совершенно очевидной, если рассмотреть характер многочисленных последовательных реакций, промотируемых обеими функциями катализатора. При ароматизации метилциклопентана, вероятно, сначала образуется метилциклопентен , который затем превращается в циклогексен , дегидрирующийся, наконец, в бензол . Возникает вопрос, совмещены ли обе функции в одном и том же адсорбирующем центре или в одном и том же активном центре катализатора. Экспериментально было показано , что уже простое механическое смешение обеих функций позволяет превратить метилциклопентан в бензол. При применявшихся условиях опытов смесь платины на кремнеземе с чистым кремнеземом давала весьма небольшой выход бензола. При замене же кремнезема алюмосиликатом получались высокие выходы бензола.

Взрывоопасность перекиси водорода обусловливается как непрерывным разложением с выделением газообразного кислорода, так и склонностью ее паров к детонации при воздействии различных внешних импульсов. Скорость разложения перекиси водорода увеличивается с повышением температуры. Сам же процесс разложения протекает с выделением тепла. Таким образом, скорость реакции разложения перекиси, начавшейся от попадания в нее каких-либо загрязнений, через некоторое время вследствие разогревания может достигнуть опасной величины. При достижении температуры 175° С жидкая перекись водорода разлагается мгновенно, т. е. процесс разложения приобретает взрывной характер. Поэтому при повышении температуры перекиси водорода выше окружающей среды па 5—10° С необходимо - в нее ввести добавочное количество стабилизатора для уменьшения интенсивности разложения. Если таким путем не удается приостановить дальнейшее саморазогревание перекиси, ее следует разбавить водой. При разбавлении перекиси водорода до 50% концентрации она становится совершенно взрывобезопасной.

Как было показано , метан становится термодинамически неустойчивым при температуре выше 825 °К , когда AG = 0.'

Из данных табл. 6 видно, что полное гидрирование непредельных углеводородов становится термодинамически возможным при дав-гемператураЯ лении выше 200 ат и темпе-

Температура проведения процесса не должна быть слишком низкой, так как уже при 130°С вместо полимеризации идет образование фосфорнокислых эфиров. Нельзя допускать также чрезмерного повышения температуры, так как выше 220°С увеличивается вероятность распада полимерных карбкатионов. Кроме того, при высокой температуре интенсифицируется реакция отрыва гидрид-иона от исходного алкена, в результате чего увеличивается выход смолообразных ненасыщенных продуктов, блокирующих поверхность катализатора. Выше 270°С полимеризация становится термодинамически невозможной.

Законы химической термодинамики позволяют, не прибегая к опыту, решать некоторые важнейшие вопросы, связанные с расчетом реакционных устройств. Сюда относятся: 1) определение температуры и давления, при которых данный химический процесс становится термодинамически возможным; 2) расчет константы равновесия химической реакции; использование ее позволяет выбрать оптимальный режим процесса, обеспечивающий наибольший выход целевых продуктов химической реакции и минимум одновременно протекающих побочных реакций. Располагая такими расчетными данными, экспериментальным путем находят наиболее желательные скорости реакции и уточняют материальный баланс процесса.

При утонении сольватного слоя на поверхности ассоциатов повышается движущая сила процесса расслоения системы на фазы . После полного удаления сольватного слоя дисперсионная среда начинает взаимодействовать непосредственно со слоем надмолекулярной структуры, обусловливая ее полное разрушение в точке Ж . В этой точке сложная структурная единица переходит полностью в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения .

цию алкилирования при высокой температуре порядка 500° С требуется применять высокое давление ; .

При утонении сольватного слоя на поверхности ассоциатов повышается движущая сила процесса расслоения системы на фазы . После полного удаления сольватного слоя дисперсионная среда начинает взаимодействовать непосредственно со слоем надмолекулярной структуры, обусловливая ее полное разрушение в точке Ж . В этой точке сложная структурная единица переходит полностью в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения .

При утонении сольватного слоя на поверхности ассоциатов повышается движущая сила процесса расслоения системы на фазы . После полного удаления сольватного слоя дисперсионная среда начинает взаимодействовать непосредственно со слоем надмолекулярной структуры, обусловливая ее полное разрушение в точке Ж . В этой точке сложная структурная единица переходит полностью в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения .

ж 1400 К ацетилен становится термодинамически более стой-

котором система обладает минимумом энергии и становится термодинамически

ше 270 °С полимеризация становится термодинамически невозможной. Оптимальной является температура 190—230 °С.