Главная -> Словарь

Структуры происходит

На основании исследований состава и структуры продуктов коррозии бронзы методами элементного анализа, инфракрасной, ультрафиолетовой и рентгеновской спектроскопии можно с определенной достоверностью представить следующую схему образования продуктов коррозии.

Структуры продуктов, полученных при хлорировании ментана, кам-фана и изокамфана, показывают, что хлор не обязательно вводится преимущественно в третичные положения. Имеющиеся данные свидетельствуют, по-видимому, о том, что дихлорментан имеет структуру 2,4, а ди-хлоркамфан является 2,3-изом.ером .

Анализ структуры продуктов крекинга показывает, что при прочих равных условиях проведения процесса с увеличением кратности циркуляции катализатора увеличиваются глубина крекинга и выход кокса, снижается за-коксованность катализатора.

Койлеман, Кванте и Ван-Банель 52 провели систематическое исследование структуры продуктов гидроформилировапия олефипов Сг — С8. Содержание в смеси каждого из изомеров находили восстановлением альдегидов в спирты, дегидратацией спиртов в олефипы и гидрированием последних в насыщенные углеводороды, которые затем разделяли ректификацией. Полученные в этих опытах результаты приведены в табл. 272.

Первые исследования структуры полимеров этилена проводили Неш, Стенли и Боуэн ; на основании соотношения С : Н, степени насыщенности, плотности и анилиновой точки они установили, что продукты полимеризации преимущественно состоят из циклических углеводородов. Аналогичные результаты получили Ватермап и Тюллопор . Они обнаружили, что бензиновые фракции, не содержащие катализатора, обладают более парафиновым, а средние фракции и фракции смазочного масла — более нафтеновым характером. Последние работы посвящены более подробному исследованию структуры продуктов. Отогнанные при низком давлении из сырого полимеризата этилена пизкокипящие компоненты были разделены ректификацией в высокоэффективных колоннах на большое количество-отдельных фракций. Кривая разгонки показала особенно четко выраженные точки при 60, 120, 170 и 215°, характерные для мало разветвленных углеводородов Се, Cs, С10 и С12. Образование их основано главным образом па соединение молекул этилена в процессе полимеризации. Тот факт, что в небольшой степени происходит и обрыв цепи, подтверждают слабо выраженные точки при 27, 90 и 145°, указывающие па присутствие мало разветвленных углеводородов с нечетным числом углеродных атомов.

Что касается структуры продуктов алкилирования, то следует учесть, что не всегда образуется ожидаемое соединение, так как катализатор может вызвать и реакцию изомеризации. Так, согласно результатам исследований Ипатьева и его сотрудников происходит изомеризация алкильной группы при алкилировапии олефипами или спиртами в присутствии серной кислоты. Напротив, при использовании хлористого алюминия как алкили-•jyiomero агента реакция изомеризации полностью подавляется.

В соответствии с основными направлениями работ БашНИИНП представленные в настоящем сборнике статьи отражают результаты исследования состава и структуры продуктов при проведении ректификации нефтей, при получении нефтяных коксов и битумов. В свете задачи всемерного углубления переработки нефти актуальными являются вопросы, рассматриваемые в статьях, посвященных ректификации: создание лабораторного аппарата для получения высококипящих дистиллятов, изучение закономерностей испарения компонентов при глубоковакуумной перегонке, изучение продуктов фракционирования нефти в сверхкритических условиях,т.е. методом, отличным от обычной ректификации. Для получения качественного нефтяного кокса, особенно кокса специальной структуры, большое значение имеет как качество сырья, так и условия коксования. Изучению закономерностей влияния качества сырья, условий термообработки, образования и развития мезофазных превращений посвящен ряд статей сборника. Не менее важной является задача оценки качества полученного кокса. В первую очередь это касается всесторонней оценки структуры кокса, выбора параметров, определяющих пригодность кокса для последующего квалифицированного его использования,а также оценка содержания вредных примесей в нем. Этому вопросу посвящены статьи по рентгеноструктурному исследованию коксов и спектральному определению содержания "мешающих" примесей различных элементов. На качество битумов большое влияние оказывает его химический состав, в т.ч. количество и типы гетероатомных соединений, а одним из важных показателей качества дорожных битумов является его сцеп-

По данным Грязнова , с 300 °С начинается заметное изменение , а после 400 °С она резко уменьшается. О уществевном изменении состава и структуры продуктов термического •азложения при 350-400 °С свидетельствует и увеличение количества еры, присоединившейся к углям при обработке полухлористой серой рис. 8.2, а) по методу Постовского , возрастает и йодное число,

и выше образуются участки с высокоупорядоченной пространственной структурой, объединенной коллективным взаимодействием, где дело-кализованные электроны приобретают свойства электронов проводимости. На это указывают уменьшение количества ПМЦ и появление уширенного сигнала ЭПР , а также интенсивное неизбирательное поглощение во всем диапазоне, что наблюдается при температурах выше 700-750 °С, - происходит формирование структуры кокса. Сопоставляя данные по изменению функциональных групп и формированию электронной структуры продуктов пиролиза, можно отметить следующее.

В соответствии с основными направлениями работ БашНИИНП представленные в настоящем сборнике статьи отражают результаты исследования состава и структуры продуктов при проведении ректификации нефтей, при получении нефтяных коксов и битумов. В свете задачи всемерного углубления переработки нефти актуальными являются вопросы, рассматриваемые в статьях, посвященных ректификации: создание лабораторного аппарата для получения высококипящих дистиллятов, изучение закономерностей испарения компонентов при глубоковакуумной перегонке, изучение продуктов фракционирования нефти в сверхкритических условиях,т.е. методом, отличным от обычной рек-тификации. Для получения качественного нефтяного кокса, особенно кокса специальной структуры, большое значение имеет как качество сырья, так и условия коксования. Изучению закономерностей влияния качества сырья, условий термообработки, образования и развития мезофазных превращений посвящен ряд статей сборника. Не менее важной является задача оценки качества полученного кокса. В первую очередь это касается всесторонней оценки структуры кокса, выбора параметров, определяющих пригодность кокса для последующего квалифицированного его использования,а также оценка содержания вредных примесей в нем. Этому вопросу посвящены статьи по рентгеноструктурному исследованию коксов и спектральному определению содержания "мешающих" примесей различных элементов. На качество битумов большое влияние оказывает его химический состав, в т.ч. количество и типы гетероатомных соединении, а одним из важных показателей качества дорожных битумов является его сцеп-

Преимущество метода заключается в том, что проводимые операции не изменяют структуры продуктов реакции, что важно при изучении механизма реакции окисления. Указанный метод в основном носит препаративный характер. Принимая во внимание положительные стороны рассмотренных методов разделения как с использованием растворов щелочи, так и с использованием селективных растворителей, мы разработали комбинированный метод, позволяющий, наряду с кислотами, выделять и нейтральные кислородные производные.

Одной из важных характеристик смазок является изменение их свойств под влиянием температуры. При повышении температуры закономерно изменяются такие свойства, как вязкость, предел прочности, пенетрация и т. п., а при достижении определенной температуры смазка начинает плавиться. Плавление консистентных смазок, являющееся следствием разрушения ее структуры, происходит в относительно широком интервале температуры. Оценку температурной стойкости консистентных смазок производят по температуре кап-лепадения, т. е. температуре, при которой падает первая капля расплавившейся смазки из отверстия капсюля / специального прибора , помещаемого в постепенно нагреваемую стеклянную пробирку — воздушную баню

Таким образом, единственным проверенным способом в этом отношении является соответствующий подбор шихты для коксования. Известно, что образование пенистой структуры происходит особенно интенсивно при наличии в шихте жирного коксующегося угля типа В и особенно угля типа А.

Эта гипотеза встречает серьезные возражения. Уже в цитированных выше исследованиях ГрозНИИ было показано, что парафин молекулярно диспергируется в жидких углеводородах и что твердые парафины не набухают в последних. Далее, теорией сольватации невозможно объяснить застывание масел, содержащих 1—2% парафина, а также продолжительность тиксотропного восстановления гелей парафина, ранее подвергшихся механическому разрушению, достигающую нескольких суток, в то время как при сольватационном механизме застудневания восстановление разрушенной структуры происходит в продолжение нескольких минут .

Изучение начального периода усталостного разрушения показывает , что уже с первых циклов нагружения рост плотности дислокации сопровождается изменением значений электрофизических параметров. По мере накопления дислокаций и формирования ячеистой структуры происходит дальнейшее изменение этих параметров. Для п = 4000 стадия циклической микротекучести заканчивается. Для стадии циклической текучести характерно лавинообразное нарастание плотности дислокации не только по границам ячеистой структуры, но и в объеме самой ячейки. Для а — 70 МПа этот участок соответствует 7—10 тысячам циклов нагружения.

Большой коэффициент удержания дисперсионной среды можно объяснить сильно развитой сольватной оболочкой, объем которой в несколько раз больше объема ядра. Аналогичные структуры образуются и из асфальтитов, но при относительно высоких концентрациях и при меньшем развитии сольватной оболочки. Такие частицы, по-видимому, проникают в межчастичный объем агрегатов сажевых частиц, коэффициент удержания которых равен 1,5. Дальнейшее увеличение концентрации ВМС нефти приводит к формированию новых самостоятельных структур, которые в дальнейшем укрупняются с образованием пространственной сетки. В состав этой сетки входят и сажевые агрегаты, создавая таким образом конгломератную пространственную структуру. В состав структуры входят не только сольватные слои, но также окклюдированная дисперсная фаза, в результате чего при 18%-ной концентрации ВМС нефти их наполненные растворы оказываются заполненными неподвижной дисперсной фазой на 80-90%. Разрушение структуры происходит постепенно по слабым связям. В первую очередь разрушаются, по-видимому, связи между агрегатами частиц сажи и в последнюю очередь — мобильные гибкие агрегаты молекул из структур ВМС нефти.

восстановление структуры происходит от нескольких часов до нескольких суток.

Изучение начального периода усталостного разрушения показывает , что уже с первых циклов нагружения рост плотности дислокации сопровождается изменением значений электрофизических параметров. По мере накопления дислокаций и формирования ячеистой структуры происходит дальнейшее изменение этих параметров. Для п = 4000 стадия циклической микротекучести заканчивается. Для стадии циклической текучести характерно лавинообразное нарастание плотности дислокации не только по границам ячеистой структуры, но и в объеме самой ячейки. Для а = 70 МПа этот участок соответствует 7—10 тысячам циклов нагружения.

Повышение температуры до 3200 °С сопровождается снижением плотности, однородности структуры и текстуры материала. Как отмечалось выше, такое ухудшение структуры происходит вследствие перегруппировки атомов углерода в материале. Искривленность графитоподобных слоев, как показали авторы работы , в свою очередь обусловливается наличием недоступных пор с размерами порядка нескольких нанометров. При этом чем выше разориентировка нормалей, тем больше плотность материала отличается от плотности монокристалла.

Другой важнейший фактор — степень совершенства кристаллической структуры графита . Ее влияние на прочностные свойства исследовано на ряде материалов, степень совершенства которых изменяли, варьируя температуру обработки их полуфабрикатов . Были исследованы материалы» отформованные на основе нефтяного кокса КНПС — прокаленного при 1300 °С и непрокаленного , а также композиция природного графита с непрокаленным коксом . Первые два материала имеют близкий по дисперсности шихтовый состав и связующее — пек. Однако структурные особенности материала КПГ, обусловленные использованием непрокаленного кокса, предопределили более высокие прочностные характеристики по сравнению с графитом марки ГМЗ. В материале Ер при термообработке изменение кристаллической структуры происходит только в непрокаленном коксе, который графи-тируется подобно материалу КПГ. При этом кристаллическая структура природного графита не изменяется.

Старение битумов под влиянием кислорода воздуха вызывает в них структурные превращения — переход из жидкообразной дисперсной структуры смол в коагуляционную структуру асфальтенов. На первом этапе этот переход приводит к улучшению структурно-реологических свойств битума и потому может рассматриваться как одно из средств направленного структуроооразования в битуме, находящемся в покрытии, правда, в том случае, если начальная вязкость и прочность битума с жидкообразной структурой смол малы. Следует при этом иметь в виду, что процесс развития коагуляционной структуры происходит очень медленно, хотя и не требует большой энергии активации и совершается уже при невысоких температурах.

Промышленная нефтеносность выявлена в горизонтах АВЬ АВг, АВ4, БВ6, БВ8 и KDBi . Коллекторы во всех горизонтах — песчаники, в разной степени плотные и неоднородные. Коллекторы горизонта АВ2 часто замещаются и переслаиваются глинами. Предполагается, что коллекторы распространены линзовидно. Горизонт БВ8 представлен в верхней части монолитными песчаниками, а в нижней части частым переслаиванием с глинистыми породами. На периклинальных частях структуры происходит замещение песчаных коллекторов и снижение эффективной мощности. Залежь обладает обширной 'водонефтяной зоной.