Главная -> Словарь

Структура парафиновых

стик смазок являются их вязкостные свойства. Изучением вязкостных свойств смазок занимались Г. В. Виноградов, В. П. Павлов, М.'Д. Безбородько, А. А. Константинов, Арвесон и др. Консистент-ные~смазки имеют структуру, образуемую входящими в их состав компонентами. Эта структура обусловливает одну из характерных особенностей смазок—наличие структурной вязкости, зависящей от градиента скорости деформации. Это значит, что вязкость консистентных смазок очень большая при малом градиенте скорости де-

Скорость гидратации олефинов С2—С4 в идентичных условиях возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода. Разветвленная структура обусловливает большую скорость реакции; так, изобутилен присоединяет воду с заметно большей скоростью, чем линейные 1- и 2-бутены. Правда, при этом скорости побочных реакций тоже больше.

В базисной плоскости соседние атомы углерода удерживаются химическими связями, а сами плоскости образуют кристаллиты, связанные силами Вап-дер-Ваальса. Такая структура обусловливает анизотропию свойств графита. Электропроводность, сжимаемость, тепловые свойства, способность к взаимодействию с различными химическими реагентами и другие свойства значительно зависят от направления воздействия на слои графита.

3. Структура смол и асфальтенов, выделенных из крекинг-остатков дистиллятного и остаточного происхождения, даже при близких степенях термокопденсации и содержании С и Н различается весьма существенно расположением конденсированных циклов в пространстве, что обусловливает неодинаковое их поведение в процессе термодеструкции и сказывается на качестве получаемых промежуточных и конечных продуктов. Пространственная молекулярная структура обусловливает малую подвижность компонентов крекинг-остатков остаточного происхождения. Компоненты крекинг-остатка дистиллятного происхождения содержат молекулы, сконденсированные главным образом в двухмерной плоскости, что позволяет им иметь повышенную подвижность даже при глубоких степенях термоконденсации. Для характеристики подвижности различных остатков может быть использована величина Ко = ^разм/Скощ . Чем выше значение Ко, тем более подвижен остаток и тем более он пригоден для получения коксов специальных качеств и нефтяного связующего .

Большая дефектность структуры коксов дистиллятного происхождения предопределяется, вероятно, сырьем коксования. Из литературы известно,например,что смолы и асфальтены из крекинг-остатков дистиллятного и остаточного происхождения имеют различное расположение конденсированных циклов в пространстве .

Структура адсорбентов. Цеолиты представляют собой кристаллические вещества. Кристаллическая структура обусловливает их необычные адсорбционные свойства. В отличие от алюмо- или силикагелей поры в кристаллической решетке цеолитов имеют идеальную однородность размеров. Эти размеры соответствуют размерам часто встречающихся молекул. Поскольку поры имеют одинаковые размеры, можно количественно отделять мелкие молекулы от крупных. Благодаря этим свойствам цеолиты назвали «молекулярными ситами», так как адсорбция на них представляет собой «просеивание» смесей молекул с их сортировкой по размерам.

В базисной плоскости соседние атомы углерода удерживаются химическими связями, а сами плоскости образуют кристаллиты, связанные силами Ван-дер-Ваальса. Такая структура обусловливает анизотропию свойств графита. Электропроводность, сжимаемость-, тепловые свойства, способность к взаимодействию с различными химическими реагентами и другие свойства значительно зависят от направления воздействия на слои графита.

Большая дефектность структуры коксов дистиллятного происхождения предопределяется, вероятно, сырьем коксования. Из литературы известно,например,что смолы и асфальтены из крекинг-остатков дистиллятного и остаточного происхождения имеют различное расположение конденсированных циклов в пространстве ? 9 J . Пространственно упорядоченная молекулярная структура обусловливает малую подвижность этих компонентов крекинг-остатков остаточного происхождения. Такая структура сохраняется при мезофазных превращениях и в струк-

В нефтях II генотипа также преобладают СН2-группы в длинных цепях . Среди аренов полициклических УВ не обнаружено. Состав малоциклических ароматических УВ несколько отличается от состава аренов девонских нефтей преобладанием нафталиновых ядер над фенантреновыми, более высоким содержанием бензольных ядер. Характерная особенность нефтей II генотипа — наиболее высокое суммарное содержание ароматических ядер .

Структура парафиновых цепей значительно отличается от структуры нефтей описанных выше генотипов низкой степенью разветвленности и повышенной ролью СН2-групп относительно СН3-групп. Содержание нафтеновых циклов более низкое, чем в нефтях каменноугольного генотипа.

В итоге можно отметить, что при фильтрации нефтей через терриген-ные породы структура парафиновых цепей меняется мало. Отмечается лишь тенденция к уменьшению в фильтрате доли длинных цепей, возрастанию роли коротких, уменьшению степени разветвленности. Вместе с тем абсолютные значения изменения параметров очень небольшие, что нашло отражение в малой изменчивости коэффициентов Ц и PJ.

Проведенные эксперименты показали, что структура парафиновых цепей при фильтрации изменяется мало, мало меняется и содержание наф-тенов, сумма СНг- и СНз-групп.

Кроме того, причиной, осложняющей закономерно возрастающую метанизацию нефтей в зоне катагенеза с возрастанием глубины и температуры, является особенность структур УВ нефтей разных генетических типов. Нами были изучены нефти, залегающие на глубинах более 4 км, из 140 скважин из отложений плиоцена, эоцена, юры и девона месторождений Предкавказья, Азербайджана, Прикаспийской впадины и Белоруссии. Состав исследованных нефтей и конденсатов приведен в табл.46, а его изменения показаны на рис. 24. Для глубокозалегающих нефтей характерно высокое содержание бензинов и парафино-нафтеновых УВ в отбензиненной нефти. Последние имеют низкую степень циклизации молекул и высокое содержание СН2-групп в парафиновых цепях. Структура парафиновых цепей в парафино-нафтеновой фракции с ужесточением термобарических условий меняется по-разному . В нефтях первой группы наблюдается сокращение доли длинных цепей и возрастание доли коротких, что может быть связано с деструкцией парафиновых цепей. Это ведет к увеличению содержания легких и газообразных УВ и образованию газоконденсатных залежей. Во второй группе нефтей с погружением возрастает относительная роль

Структура парафиновых "цепей парафино-нафтеновый фракции катагенно неизмененных нефтеи

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной структуры по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-видимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи депарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СН3-, СНа- и СН-групп, приходящихся на одну молекулу.

Одним из неполярных адсорбентов, применяемых при разделении -компонентов масляных фракций с целью исследования их структуры, является активированный уголь. В настоящее время выпускается несколько марок активированных углей, однако для промышленных установок и при исследовании химического состава 'масляных фракций нефти наибольшее распространение получил активированный уголь маржи БАУ. Этот уголь получают из древесного березового или букового угля-сырца, обрабатывая его водяным паром при высокой температуре. Еще в 40-х годах И. Л. Гуревичем была обнаружена способность активированного угля адсорбировать парафиновые углеводороды нормального строения. Обзор литературного материала, посвященного адсорбционной способности активированного угля , позволяет сделать заключение о том, что на активированном угле углеводороды разделяются не ло гомологическим рядам, а по структуре молекул, причем решающее значение имеет длина