Главная -> Словарь

Структуре соединения

Основными требованиями к структуре соединений для реакции Дильса-Альдера являются наличие диена с сопряженной системой двойных связей и наличие олефиновой двойной связи — два компонента, называемые обычно диеном и диенофилом соответственно.

дать наиболее полную информацию по структуре соединений, присутствующих во фракциях нефтей, нефтепродуктов, нефтяных остатков.

фтеновые кольца — шестичленны. Применение этого метода имеет также, ограничения по молекулярной массе , Поэтому,иногда? не внесло ясности в наши знания о структуре соединений «минорных» гомологических рядов ископаемых порфи-ринов. Электронный спектр синтетического монобензоалкилпорфирина практически полностью идентичен спектру подотипа, наблюдаемого для соединений «минорных» гомологических рядов. Однако полученное соединение не образует ванадилового комплекса при нагревании в течение нескольких дней с сульфатом вана-дила в различных растворителях, в то время как образование такого комплекса для алкилпорфиринов протекает легко. Невозможность образования ванадиловоЛ» комплекса, по-видимому, позволяет исключить монобензоалкшшорфирины из числа возможных структурных аналогов соединений «минорных» гомологических рядов.

Возможны и такие сочетания, которые образуют самостоятельные хромофоры. Большие изменения в спектрах вызывает тионогруппа. Но поскольку спектры соединений, содержащих тионогруппу, изучены очень мало, и отсутствуют спектры поглощения простых по -структуре соединений, то невозможно ус.та-ноить, как она влияет на спектр поглощения.

дать наиболее полную информацию по структуре соединений, присутствующих во фракциях нефтей, нефтепродуктов, нефтяных остатков.

фтеновые кольца — шестичленны. Применение; этого метода имеет также ограничения по молекулярной массе . Поэтому иногда используют комбинацию ИК-спектрометрии с ЯМР-спектрометрией или ЯМР-спектрометрию отдельно. Ню и этот способ имеет свои недостатки. Н1-ЯМР-спекгры сложных смесей для близких по структуре соединений дают лишь уширение сигналов . Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Pi-атомов. Количественный анализ тех или иных групп с помощью ПМР-спектров обычно затруднен. Так, определить интенсивности сигналов протонов алифатических и нафтеновых групп трудно ввиду их перекрывания, и определение интегральных интенсивностей отдельных компонентов спектра без учета перекрывания сигналов приводит к значительным ошибкам.

Наглядное и достоверное представление о структуре соединений, входящих в состав фракции в целом, узких химических групп и отдельных классов соединений может дать "средняя" молекула, расчет параметров которой осуществляется на основании стандартных и современных спектральных методов анализа.

по структуре соединений.

Все исследуемые соединения подразделены на «массив обучения», содержащий молекулы с известными свойствами, и прогнозируемую группу молекул. Анализируемый массив обучения по исследуемому свойству разделён на две альтернативные группы . Созданные модели представляют уравнения логического вида: А = F , где А - активность, - решающий набор признаков - комплекс фрагментов структурных формул и различных их комбинаций, так называемых субструктурных дескрипторов. Оценка влияния фрагментов и их сочетаний на активность проводится на основании коэффициента информативности, изменяющегося в пределах от минус 1 до плюс 1. Чем выше абсолютное значение информативности, тем выше вероятность влияния данного признака на свойства. Знак плюс характеризует «положительное» влияние, минус - «отрицательное». F - алгоритм, с помощью которого осуществляется распознавание свойств исследуемых веществ. В процессе прогноза используются два алгоритма — геометрия и голосование . Первый из них основан на определении расстояния в евклидовой метрике между исследуемым веществом и расчётным гипотетическим эталоном исследуемого свойства. Второй метод предусматривает анализ числа признаков в структуре соединений, с положительной и отрицательной информативностью. Процедуры молекулярного дизайна описаны далее в разделе 5.

При этом механизм действия дисульфида молибдена рассматривается с двух точек зрения. Первая основана на снижении трения вследствие малого тангенциального напряжения сдвига частиц MoS2, разделяющих сопряженные поверхности. Вторая учитывает особенности химического взаимодействия в присутствии MoS2, а именно сильную поляризацию атомов серы в структуре соединения, его адгезию к металлу, формирование однородной пленки в зоне трения и др. Такая пленка, как полагают, образуется в местах непосредственного контакта сопряженных металлических пар трения, где температура поверхности достигает 700 °С и выше. Считается, что в зависимости от температуры реакция между MoS2 и Fe протекает в несколько стадий. На первой стадии образуется FeS, с повышением температуры до 725—925 °С появляются соединения типа MoFeSs, а при температурах выше 925 °С — Мо5ре38з. В пользу определенного химического взаимодействия МСМ с металлом свидетельствуют также результаты дериватографического анализа.

По химической структуре соединения, используемые для создания деэмульгаторов, можно разделить на следующие группы: а) алкилсуль-фаты и сульфонаты; б) полиоксиалкиленгликолевыеэфиры; в) оксиал-килированная алкилфенолформальдегидная смола; г) полиэфиры поли-оксиалкиленгликолей; д) эпоксипроизводные формальдегидных смол и полиалкиленгликолей; е) смачиватели,

За последние годы получил применение ядерный магнитный резонанс , который относится к радиоспектроскопическим методам. Явление ЯМР возникает под действием слабого радиочастотного поля, наложенного на сильное магнитное поле. ЯМР — это резонансный эффект изменения намагниченности вещества, который обнаруживают по возникновению электродвижущей силы индукции в катушке, окружающей образец исследуемого вещества. Спектр ЯРМ дает информацию о структуре соединения, о химической природе, пространственном расположении и числе атомов водорода в функциональной группе молекул, о ходе реакции, так как можно

В масс-спектрометре органическое соединение переводится в газообразное состояние, затем подвергается действию электронного удара или сильного электриче-ческого поля, в результате чего удаляется электрон с одной из молекулярных орбиталей и образуется положительно заряженный молекулярный ион. Обладая избыточной энергией, полученной, например, от ударяющего электрона , этот ион распадается на заряженные и нейтральные осколки, первые из которых далее в магнитном анализаторе делятся в зависимости от их массы и далее регистрируются. Массовое число, соответствующее исходному иону и осколочным ионам, является точной и однозначной характеристикой исходной молекулы и ее фрагментов. Образование набора тех или иных осколочных ионов с данной распространенностью однозначно характеризует структуру исходной молекулы, так что даже очень близкие по структуре соединения дают свои неповторимые масс-спектры.

Применение 'Н ЯМР-спектроскопии к анализу нефтяных фракций не получило столь широкого развития, как газо-жидкостной хроматографии или масс-спектрометрии, что связано со спецификой метода. Так, в сложных смесях,— учитывая и без того небольшой интервал значений характеристических величин, в данном случае химических сдвигов — близкие по структуре соединения дают лишь уширение сигналов. Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Н-атомов. Применение ПМР-спектров для количественной оценки тех или иных групп обычно затруднено. Так, определить интенсивности сигналов протонов различных алифатических групп трудно в виду их перекрывания. Определение интегральных интен-

АК отличаются по молекулярной массе и химическому типу. АК-1Э и АК-3Э состоят из АО, в состав каждой молекулы которых входит один атом азота при условии, что соединения с двумя атомами азота отсутствуют. По составу и структуре соединения обоих концентратов, вероятно, близки. АС остаточного концентрата АК-30 состоят из слабых и сильных АО с преобладанием слабых. Увеличенное содержание в АК-30 серы и кислорода свидетельствует о том, что в концентрате присутствуют серу- и азот-, а также азот- и кислородсодержащие гетероциклы.

положительно заряженный молекулярный ион, который распадается на заряженные и нейтральные осколки, первые из которых далее в магнитном анализаторе делятся в зависимости от их массы и далее регистрируются. Массовое число, соответствующее исходному иону и осколочным ионам, является точной и однозначной характеристикой исходной молекулы и ее фрагментов. Образование набора тех или иных осколочных ионов с определенной концентрацией однозначно характеризует структуру исходной молекулы, так что даже очень близкие по структуре соединения дают свои неповторимые масс-спектры.

многокомпонентных смесях, учитывая и без того небольшой интервал значений характеристических величин, в данном случае химических сдвигов , близкие по структуре соединения дают лишь ушире-ние сигналов. Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Н-атомов. Применение ПМР-спектров для количественной оценки тех или иных групп обычно затруднено. Так, определить интенсивности сигналов протонов различных алифатических групп трудно ввиду их перекрывания. Определение интегральных интенсивно-стей отдельных компонентов спектра без учета перекрывания сигналов обусловливает значительные ошибки. Для более точного определения интегральных интенсив-ностей сигналов от протонов различных алифатических групп при анализе необходимо иметь программу расчета ПМР-спектров на компьютере.

Предложенный критерий воспроизводит некоторые известные закономерности процесса карбонизации и графитации. Частичное гидрирование некоторых неграфитирующихся гомогенно соединений приводит к улучшению графитируемости. При окислении пека воздухом графитируемость снижается. Полициклические углеводороды компактной структуры графитируются лучше,чем линейного строения.Наличие в структуре соединения пятичленных циклов., имеющих одну общую связь с шестичяенным,препятствует графитации.

Я. М. Р. находит широкое применение в структурной и аналитической химии. При рассмотрении спектров Я. М. Р. можно получить информацию: о структуре соединения; относительно химической природы, пространственного расположения и числа атомов водорода в функциональной группе молекул; о ходе реакции, так как дается возможность быстро определять наличие или отсутствие основных функциональных групп; о главной компоненте, даже при условии сильного загрязнения; о новых соединениях, для которых неизвестны калибровочные данные, причем независимо от чистоты вещества; о качестве и количестве различных веществ в смеси; о скорости обмена при химическом равновесии.

Селективность введения молекулы дейтерия по двойной связи 1-алкена еще больше возрастает, если молекула содержит разветвление в положении 2. Например, масс-спектр дейтеропроизводного , полученного из 2-метил-1-пентена , содержит пик М+* с mlz 88 гораздо большей интенсивности, чем пик с mlz 89, отвечающий М+' продукта дейтероприсоединения + + дейтерообмена. Наиболее характеристичный пик иона + и, + соответственно. Не менее важным диагностическим признаком является смещение пика с mlz 43 к mlz 45 при переходе от соединения Via к VI6. Все эти факты в совокупности с изложенными выше позволяют уверенно говорить о полной структуре соединения VI.