Главная -> Словарь

Структурные изменения

Рис. 4. Сопоставление генетических параметров нефтей залежей в разновозрастных отложениях Тимано-Печорской, Волго-Уральс-кой и Прикаспийской НГП.

Несмотря на сильную степень окисления, структурные характеристики УВ парафино-нафтеновой фракции нефти площадей Шор-Су и Северный Риштан существенно разные, что связано с их генетическими различиями. По данным масс-спектрометрии, в парафино-нафтеновой фракции нефтей Шор-Су отмечается высокое содержание парафинов , а в нефти Северного Риштана — низкое . Нефти в обоих случаях отобраны в открытых выходах на поверхность.

Номер образца Условия синерезиса Структурные характеристики

В процессе каталитической переработки нефтепродуктов пористая структура алюмосиликатиого катализатора и его каталитические свойства значительно изменяются. Для установления степени изменения структуры алю-мосиликатного катализатора в процессе крекинга в зависимости от природы сырья определены структурные характеристики катализатора № 4 в сж-жел! виде, после крекирования вакуумного дистиллята в

На наш взгляд, такие реакции также не могут быть ответственны за формирование состава всего множества нефтяных циклических сульфидов, причем не только из-за достаточной жесткости их протекания. Хотя кислород- и азотсодержащие гетероциклические соединения достаточно распространены среди биогенных веществ структурные характеристики последних не столь разнообразны, как особенности строения нефтяных компонентов. Отметим, кроме того, что насыщенные гетероциклы с атомами О т N вообще не характерны для нефтей, в том числе и бев-сернистых *.

Трициклические кислоты занимают второе место по содержанию среди всех нафтеновых кислот, присутствующих в калифорнийской нефти . В относительно больших количествах в этой нефти обнаружены трициклические кислоты С20Нд7СООН и C23H43COQH. Применив метод восстановления СООН-группы в дейтерометильную с последующим ГХ-МС анализом образующихся углеводородов , авторы работ смогли расшифровать главные структурные характеристики этих соединений , в обоих случаях не установив лишь точного положения одной из метильных групп и алкиль-ной цепи с терминальным карбоксилом, а также пространственных конформаций молекул. В структурном отношении эти кислоты оказались родственными ранее обнаруженным в нефтях пен-тациклическим терпеноидным углеводородам .

Совместное рассмотрение данных масс-спектрометрии и ЯМР спектроскопии выявило некоторые структурные характеристики моно- и диароматических кислот нефти. В октагидрофенантренкар-боновых кислотах ароматические кольца слабо замещены, т. е. располагаются, видимо, с краю трициклической системы, а не в ее середине; иначе ароматический цикл был бы тетразамещенным.

Структурные характеристики имеют большую ценность для нашей работы. Для их прямого измерения используются рентгеноструктурный анализ и различные виды микроскопии, которые относятся к неразрушающим методам исследований. Эти методы можно успешно использовать для исследования надмолекулярных структур в НДС в широком диапазоне масштабов. Это было, в том числе, подтверждено нами в работе , где для изучения многомасштабной структуры нефтяных пеков одновременно были получены данные реитге-ноструктурного анализа, электронной трансмиссионной и оптической микроскопии.

Поскольку в точке структурного фазового перехода осуществляется процесс ассоциации, то внешние воздействия, в основном, будут оказывать влияние на структурные характеристики растущих частиц дисперсной фазы, что существенно отразится на свойствах целевого продукта. Например, при увеличении каким-либо образом плотности парамагнитного ядра формируются более плотные элементы дисперсной фазы, которые захватывают меньшее количество молекул нафтеновых и парафиновых соединений. Однако возникающие при этом мощные сольват-ные оболочки вокруг компактных парамагнитных ядер удерживают последние от коа!улирования. Результатом этого может явиться получение неграфити-рующегося шарового кокса.

При старении катализаторов уменьшается их удельная поверхность и изменяются структурные характеристики — пористость, удельный объем и средний радиус пор. В соответствии с этим изменяется кажущаяся и насыпная плотность катализатора. Сравнивая эти показатели у свежего и равновесного катализатора, можно судить о степени старения последнего. Приведенные в табл. 20 данные о качестве свежего и равновесного катализатора свидетельствуют о том, что в промышленных условиях снижение актив-

Классификация цеолитов по Мейеру и некоторые их структурные характеристики

Тонкие структурные изменения, происходящие при коррозионной усталости, являются следствием механохимических процессов, имеющих автокаталитический характер: деформационное упрочнение поверхности металла, повышая его химический потенциал, приводит к ускоренному механохимическому растворению запирающего слоя, то есть к стимуляции хемомеханического эффекта. Последний, в свою очередь, за счет пластифицирующего действия способствует более энергичному деформационному упрочнению поверхностных слоев металла и последующему еще более ускоренному механохимическому их растворению и повторению описанного цикла. Уровень микроискажений кристаллической решетки при этом колеблется по амплитуде более интенсивно, чем на воздухе, вызывая ускоренное коррозионно-усталостное разрушение. Коррозионно-усталостная долговечность в итоге оказывается примерно в 2 раза меньше, чем долговечность на воздухе. Наблюдается аналогичная зависимость и микротвердости от числа циклов нагружения этой стали.

. Кобальт применяют металлический. Содержание в нем кобальта должно составлять не менее 99'%, а допускаемое количество примесей меди и никеля — не выше 1%. Очень хорошим оказался кобальт из Катанга. В окиси тория не должно быть даже следов свинца и фосфора, а содержание кальция не должно превышать 0,2%. Кизельгур также должен быть определенного типа и его пригодность предварительно проверяется. Прокалкой при 800°, из него необходимо удалить все органические вещества. Более высоких температур следует избегать, так как иначе могут происходить структурные изменения, отрицательно влияющие на активность материала.

Учитывая, что процесс превращения нефтяных остатков на катализаторе сопровождается быстрой дезактивацией, при изучении механизма процесса следует выявлять структурные изменения не только сырья, но и катализатора. Физико-химия превращений надмолекулярных структур нефтяных остатков начала складываться относительно недавно и многие положения пока имеют общетеоретический характер. Тем

Чтобы достичь высокой степени удаления серы необходимо создать условия для максимального извлечения ее из смолисто-асфальтено-вых веществ. По мере удаления серы в остатке происходят структурные изменения, что выявляется при изучении группового состава продуктов. Данные об изменении группового состава остатка при различной глубине удаления серы иллюстрируют результаты гидрообессеривания

Изменения, происходящие в течение олефиновой изомеризации, включают в себя перемещение позиции двойной связи или структурные изменения, вызванные перемещением метильной группы или изменением числа и позиции третичных углеродных атомов в молекуле .

Однако в результате изучения обмена дейтерием между алюмо-силикатными катализаторами и двумя изомерными бутанами было сделано заключение о том, что кислота, от которой зависит каталитическая активность, является кислотой Льюиса . . Следует предположить, что структурные изменения, которые становятся возможными благодаря присутствию двуокиси кремния, приводят к появлению атомов алюминия с электронными пробелами. Координационное число алюминия изменяется здесь от 4 до 6. Устойчивые комплексы карбоний-ионов можно представить следующим образом.

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей; размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье . Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над МоО~ Сг203 — дегидрирования и дегидроциклизации; в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга.

При исследовании сочетаний сукцинимида с 2,2'-метилем-бис было также установлено положительное взаимное влияние на стабильность обеих присадок к разрушению; при этом повышается эффективность действия каждого из компонентов и задерживается процесс их срабатывания . Так в присутствии бнсфенола структурные изменения сукциними-дов оказались менее значительными , а в присутствии последних бисфенол срабатывается в меньшей степени, чем при испытании масла только с антиокислительной присадкой .

Как система, имеющая строение коллоида или высокомолекулярного раствора, битум может претерпевать структурные изменения, что выражается в выделении плохо удерживаемых компонентов и образовании иной, более стабильной в данных условиях системы. Это может привести к отрицательным последствиям при эксплуатации объектов, изготовленных с применением битума, так как его свойства будут отличаться от заданных применительно к конкретным условиям эксплуатации. , Изменение структуры может быть видимым, когда выделяются легкие компоненты и на поверхности битума образуются масляные пятна, и невидимым, когда выделяются тяжелые компоненты, которые не могут диффундировать в вязкой среде и остаются в объеме битума в виде инертных частиц. Для количественной оценки тенденции битума к «самоочистке» от плохо-удерживаемой части компонентов введено понятие «потенциал экссудации» .

Рядом исследователей было показано, что глины по мере глубины их погружения претерпевают структурные изменения, сказывающиеся в отдаче части свободной воды, увеличении плотности и уменьшении пористости. Эти структурные изменения в различных по геологическому строению районах, возраста глин и их состава могут быть неодинаковы. Даже в случае однотипности глин по составу и при одних и тех же глубинах их залегания, но различии в возрасте, изменение плотностной характеристики у глин не будет одинаковым.

Великобритания. В последние годы структурные изменения топливного баланса Англии, связанные с ростом потребности в энергии и снижением спроса на каменный уголь, привели к значительному увеличению потребления нефти. В топливном балансе страны в 60-х годах отмечалось снижение удельного веса угля с 74 до 47% и увеличение доли нефтетоплива с 25 до 44%. К 1970 г. природный газ занимал в топливном балансе страны 5%.