Главная -> Словарь

Структурные образования

Здесь а — равновесное количество адсорбированного вещества при давлении Р, моль/кг; WQI, Wo$ — предельные объемы адсорбционного пространства для первого и второго вида микропор, соответственно, м3/кг; VM — мольный объем бензола ; Blt В а — структурные константы, характеризующие размеры микропор первого и второго вида, соответственно; Т — температура опыта, Kj PS — давление насыщенного пара; Р — равновесное давление пара бензола.

Объемы пер У-103, МЗ/КР Удельная поверхность Структурные константы

Удельная поверхность мезо-пор SMe-10-', м"/кг Структурные константы

Структурные константы

Таблица 1.11. Структурные константы для вычисления К

Таблица 1.45. Атомные и структурные константы 6 по Воулесу

Таблица 1.46. Атомные и структурные константы 6 по Эдульжи

Таблица 1.52. Атомные и структурные константы Ф в уравнении Риделя

Таблица 1.53. Атомные и структурные константы Ф в уравнении Лидерсена

Таблица 1.54. Атомные и структурные константы Др в уравнении Эдульжи

Таблица 1.55. Атомные и структурные константы в уравнении Воулеса

О загущающем действии вязкостных присадок можно судить также по характеристической вязкости их растворов. Характеристическая вязкость растворов этилен-пропиленового сополимера значительно выше, чем растворов полиалкилметакрилатов. Максимум характеристической вязкости растворов углеводородных полимеров соответствует температуре, которая ниже рабочей температуры масла в двигателе. Для таких полимеров большинство нефтяных масел являются хорошими растворителями, поэтому присадки обладают высоким загущающим действием при низких температурах, а при повышении температуры их загущающее действие снижается. Загущающая способность присадок зависит главным образом от природы полимера. Меньшую загущающую способность полиалкилметакрилатов по сравнению с полиизобутиле-ном при низких температурах можно объяснить различием в строении их макромолекул. У полиалкилметакрилатов при охлаждении загущенного масла усиливается взаимодействие сложноэфирных полярных групп, возникают компактные, малосольватированные агрегаты, которые слабо повышают вязкость масла, но удерживаются в нем благодаря неполярным углеводородным участкам. • О загущающем действии присадок в маслах можно судить также по изменению энтальпии и энтропии системы; при этом химический состав масла также сказывается на энергетических изменениях. При загущении масел полиалкилметакрилатами энтальпия изменяется незначительно, а энтропия понижается. Вероятно, в процессе загущения жесткость агрегатов макромолекул полиалкилметакрилатов в растворе существенно не ' меняется, а структура раствора становится более упорядоченной. Структурные образования в растворе полиизобутилена со слабым межмолекулярным взаимодействием " непрочны и легко разрушаются. Масло, загущенное полиалкилметакрилатами, обеспечивает легкий запуск двигателя и хорошо в нем прокачивается в начале -пуска, тогда как масло, загущенное полиизобутиленом, имеет высокую вязкость при низких температурах. В этом состоит недостаток полиизобутилена как вязкостной присадки.

На основе современных представлений о пространственных структурах в дисперсных системах и растворах высокополимеров, развитых в СССР П.А.Ребиндером, В.А.Каргшым и их сотрудниками, А.С.Колбанов-ской разработана теория структурного строения дорожных битумов в зависимости от объемного содержания асфальтенов и химического состава мальтенов ? 1J . Установлено, что изменение концентрации асфальтенов в битумах вызывает изменение их структуры. С повышением объемного заполнения асфальтенами в системе возникают "агрегаты" яли иные вторичные надмолекулярные структурные образования в результате адсорбирования на поверхности асфальтеков смол и парафи-WE. Число их растет, пока весь объем системы не окажется заполнен-пш структурной сеткой из асфальтенов. С увеличением концентрации 1сфальтенов все большее количество смол переходит в сильно упроч-:знное высокоструктурированное пленочное состояние. При этом вяз-гость и прочность системы значительно увеличивается.

Тип образованной структуры зависит от количества ясфальтенов и ха^актегла.-дсталы^ых компонентов. Структурные образования. Построенные гТо~ принципу: простраястведнМ_-аг_п.ехашш- близкихтго фовме—модек-уд^^др^евадируют в большинстве остаточдых_-б.ид:умов,

Процессу коагуляции предшествует флокуляция частиц дисперсной фазы. Сущность флокуляции заключается в сближении частиц и фиксации их на некотором расстоянии друг от друга через прослойки дисперсионной среды. Таким образом ип нескольких частиц образуются локальные структурные образования — флокулы.

Дисперсная система может быть многофазной, а в простейшем случае двухфазной. Необходимым условием образования дисперсной системы, как уже указывалось, является ограниченная растворимость или полная нерастворимость вещества одной фазы в веществе другой. В нефтяных дисперсных системах дисперсную фазу образуют некоторые структурные образования, распределенные в дисперсионной среде, состоящей из низкомолекуляршлх соединений.

Учитывая, что в нефтяной системе не представляется возможным выделить в качестве элементарной составляющей ассоциатов или агрегатов чистые молекулы веществ, а в этом процессе всегда участвуют их комбинации, предложено называть структурные образования нефтяной системы, включающие однотипные молекулы или их надмолекулярные фрагменты, — ассоциативными комбинациями, а состоящие из разнотипных молекул или их молекулярных фрагментов — агрегативными комбинациями.

Другими словами, в виде ассоциативных или агрегативных комбинаций рассматриваются структурные образования, формирующиеся в процессе межмолекулярных взаимодействий многочисленные углеводородные и неуглеводородные компоненты нефтяных систем. При этом под ассоциативной комбинацией подразумевают локальные образования молекул одного сорта, а агрегативной комбинацией считают формирования, включающие молекулы или их фрагменты разного сорта.

В состав нефти, как известно, входят углеводороды парафинового, нафтенового и ароматического ряда, а также смешанные по составу углеводороды и гетероатом-ные соединения. Гетероатомные соединения могут включать атомы О, S, N и металлов. Наличие этих атомов определяет полярность молекул и их ассоциацию с указанными выше молекулами углеводородов. В тяжелых нефтяных системах содержатся также высокомолекулярные парафиновые и полициклические ароматические углеводороды, смолы, асфальтены, карбены, карбоиды. Указанные углеводороды и их структурные образования составляют дисперсную фазу нефтяной системы, представленную в виде ассоциативных или агрегативных комбинаций. Последние имеют развитую сольватную оболочку, включающую мономерные или полимерные углеводороды, природа и состав которых определяют величину и тип межмолекулярных взаимодействий в ассоциативных или агрегативных комбинациях, а также их непосредственные контактные взаимодействия друг с другом. Следствием подобных взаимодействий являются фазовые превращения, лежащие в основе переработки не-

тур агрегаты молекул претерпевают различные превращения, среди которых доляЧф#Dx‚ЊСзФўl?Ha,в&bк6Э·S2•ЫWµюб2®cуИг8Щ™›JuЙO†Zgy©lЛAаџ*чX6Ы•Мx¦pGыZГxЛ~·7–)Њ©С<ґж$°dC(«"dэд*ы=§~ЂI�¤Q~KЃDp‰О±dщкМ$'ЦP\O?6`…&6ЋЇ>{QµХчщвXSЂw.ч€д"Ѕr‹ѕy OЄЦ#о*щu4Ѓ^]]цY _<ЮмѓaсjЇ~ПћёФї,Н�yи№Ємџђку“іnу\ зґх®rњ”ЇњDЗ -ЄЖЙъ·©у‹YCЄЙ­Q©MdЈ}ЭшD@}kpЃсyVнњ!^OПМЁѕs±ѕИXЩсЃмЩц6
јxЂµ¬в(XЎййз2€„ИЬї”PCЪА:зlay:~»№цY¬ЪZЭЩTeШДcфЅц->3гюD6AOmзЫ[WщpQЬ'\уQO›mкЕMћLЮю?6іьџL’Цу^П!—f@{э™уІ¦OібG„{.М^м2ь! Љ@’°`ьК-€BФJгћ«x.иVQjКdЌѓНAЖ^KІH[лЋх%†сбЖDЇИmoљeа €б>№уЪОѓ@zK±ёе|ЄЛкќq~ІмЬЖ