Главная -> Словарь

Структурно групповые

Результаты работ Синфелта и сотр. по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором . При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-связей. Синфелтом на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы «структурно-чувствительных» реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава.

Качество стали оценивается рядом структурно-нечувствительных и структурно-чувствительных механических характеристик, устанавливаемых по результатам испытаний образцов на растяжение. К первой группе свойств относятся модули упругости Е и коэффициент Пуассона ц. Величина Е характеризует жесткость стали и в первом приближении зависит от температуры плавления Тпл. Легирование и термическая обработка практически не изменяют величину Е. Поэтому эту характеристику можно рассматривать как структурно-нечувствительную. Коэффициент Пуассона ц отражает неравнозначность продольных и поперечных деформаций образца при натяжении. При упругих деформациях ц = 0,3. Условие постоянства объема стали при пластическом деформировании требует, чтобы ц = 0,5. При определенных значениях относительной деформации 8 ет . Зависимость а отклоняется от прямолинейного закона . Предел текучести ат связан с величиной ет по закону Гука: ат = етЕ. Дальнейшее увеличение деформаций способствует увеличению напряжений.

Методы физико-химической механики позволяют с помощью структурно-чувствительных параметров направленно регулировать физические свойства объектов. Последнее принципиально важно, поскольку в основе технологии получения разрабатываемых нами топлив лежит метод компаундирования.

Альтернативой указанному методу могут служить различные варианты'неразрушающего контроля, основанные на анализе структурно-чувствительных физических свойств материала. К ним относятся магнитная проницаемость ца, удельное электрическое сопротивление р, коэрцитивная сила Кэ и некоторые другие.

Коэрцитиметры. Коэрцитиметры используют для регистрации коэрцитивной силы материала контролируемого изделия. Коэрцитивная сила — одна из наиболее структурно-чувствительных характеристик ферромагнитных материалов, поэтому ее используют для контроля качества проведенной термической и химико-термической обработки. По коэрцитивной силе может быть определено соответствие твердости, глубины цементированного и поверхностно-закаленного слоев

Коэрцитиметры. Коэрцитиметры используют для регистрации коэрцитивной силы материала контролируемого изделия. Коэрцитивная сила - одна из наиболее структурно-чувствительных характеристик ферромагнитных материалов, поэтому ее используют для контроля качества проведенной термической и химико-термической обработки. По коэрцитивной силе может быть определено соответствие твердости, глубины цементированного и поверхностно-закаленного слоев

ры. Конструкционные графитовые материалы являются хорошими проводниками тепла, занимая по теплопроводности промежуточное положение между алюминием и мягкой сталью. Теплопроводность графита является одним из структурно-чувствительных свойств и зависит от технологических факторов: вида используемого сырья, крупности зерен наполнителя, уплотняющих пропиток и особенно от температуры обработки.

Различие между этими типами гетерогеннр-каталитических реакций объясняют тем, что в структурно-чувствительных реакциях активным центром является совокупность атомов, а в структурно-нечувствительных реакциях - каждый атом металла поверхности. Разбавление катализатора неактивным компонентом в катализаторе-сплаве приводит к тому, что его активность в струк-

турно-нечувствительных реакциях постоянна, но изменяется в структурно-чувствительных реакциях.

лекул, реагирующих в 1 с на активном месте поверхности. Таким образом, была развита концепция структурно-чувствительных и структурно-нечувствительных реакций . Многие работы в этой области принадлежат Соморджаи с сотр. В исследовании структурно-чувствительной природы реакции дегидроциклизации н-гептана в толуол они использовали макрокристаллы, приготовленные таким образом, чтобы показать плоские поверхности или поверхности, представляющие собой ступеньки и дислокации, и нашли, что в присутствии водорода скорость этой реакции на ступенчатых поверхностях выше, чем на плоских поверхностях . Обнаружено, что связи углерод — углерод разрываются почти исключительно на уступах, которые отделяют террасы на кристалле. Полагают, также, что Н—Н и С—Н в такой же мере подвержены разрыву на этих же местах, как и на ступеньках.-Сделан вывод, что связи разрываются не столько на гладких плоскостях, сколько на местах уступов и дислокаций. Более того, установлено, что степень упорядоченности в наружном слое углерода, который образуется на этих поверхностях, влияет на некоторые поверхностные реакции.

Ф. Ф. Волькенштейн указывает, что каталитическую активность Кт, так же как и электропроводность, следует относить к категории «структурно чувствительных» свойств гетерогенных катализаторов. Существует связь между каталитической активностью полупроводников и его электропроводностью, т. е. между константой скорости реакции к и электропроводностью катализатора т. при определенной температуре, что представляется функцией

Структурно-групповые параметры, в частности KH колеблются в небольших пределах. Четких закономерностей в изменении их по площади не наблюдается, К в нефтях разных тектонических элементов меняется по-разному, наиболее высокие значения свойственны нефтям Терско-Сунженской зоны.

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ И СТРУКТУРНО-ГРУППОВЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КЛАССИФИКАЦИИ

Молекулярные и структурно -групповые методы исследования и клас-

Структурно-групповые характеристики строения высших полицишгаческих нафтенов

Структурно-групповые методы анализа являются хорошими, перспективными методами исследования высококипящих нефтяных углеводородов и особенно нафтенов.

Структурно-групповые характеристики строения высших полициклп-

Общий тип структурной единицы смол и асфальтенев. Сложность и разнообразие химического строения CAB, а также отсутствие единой методологии не только анализа, но и интерпретации экспериментальных данных, усложнили возникновение единых взглядов на многие структурные характеристики. Современный уровень знаний о CAB, применение интег-рального структурного анализа дает возможность определить структурно-групповые параметры, дающие некоторое представление о структурной организации CAB, иногда имеющих отдаленное отношение к реально существующей картине. Можно с определенной долей вероятности установить количество структурных единиц, найти число всех атомов, их относительное расположение в молекуле, содержащейся в усредненном продукте, выделенном из нефти определенного месторождения. Все применяемые для анализа структуры методы основываются на предположениях, базирующихся на данных, полученных при исследовании более летучих фракций нефти и они вряд ли применимы для CAB. Однако наглядность в представлении экспериментальных данных и необходимость упорядочения логических выводов приводила многих исследователей к мысли о построении гипотетических моделей молекул смол, а особенно асфальтенов , которые по существу являются научной абстракцией.

углеродных атомов. Спектры нейтральных смол близки к таковым для ароматических углеводородов нефти и, как уже указывалось, связь между этими соединениями близка и, вероятно, имеет генетический характер. Структурно-групповой анализ ясно говорит о наличии в смолах 3—4 ароматических циклов, от 1 до 2 нафтеновых и метановых цепей. По-видимому, основными структурными элементами смолистых веществ являются конденсированные циклические системы из ароматических и нафтеновых колец, а также гетероциклических систем, связанных друг с другом короткими алифатическими цепями. В литературе можно найти несколько примеров подобных формул, в которых принимают участие из гетерогенных элементов сера и кислород. Хотя эти формулы строения не могут быть доказаны, тем не менее в них содержатся все структурно-групповые компоненты природных смолистых веществ. Для схемы, приводимой ниже, вычисленный молекулярный вес составляет 750; элементарный анализ близок к реальным смолам: С —83,20%, Н —10,40%, сера 4,27%, кислород — 2,13%; гомологический ряд С,Д12п-2б:

компонентами служили структурно-групповые фракции, выделен-

широко используют структурно-групповые методы.

Анализ химического состава продуктов различной глубины очистки проводили адсорбцией на силикагеле. Вытеснителями служили деароматизированный легкий погон бензина , бензол и ацетон. Отбирали следующие структурно-групповые фракции: метано-нафтеновую ; первую фракцию ароматических углеводородов ; вто-