Главная -> Словарь

Структурой кристаллов

Свойства нефтяного электродного кокса обусловливаются молекулярной структурой исходного сырья. Для производства кокса, используемого для графитируемых электродов, необходимо сырье с ограниченным содержанием асфапьтенов нативного происхождения . При получении кокса игольчатой структуры в сырье должны отсутствовать асфапьтены . По зарубежным данным, для производства кокса игольчатой структуры хорошим сырьем являются декантированные газойли каталитического крекинга и диетиллятные крекинг-остатки . Эти виды сырья отличаются повышенной плотностью , коксуемостью , высоким содержанием ароматических углеводородов с преобладанием полициклических структур .

Разумеется, в реальных условиях при нагреве и облагораживании нефтяных углеродов происходят физико-химические процессы, осложненные теплотехническими и гидродинамическими факторами и структурой исходного углерода; все это влияет на суммарную константу скорости всех реакций. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса лимитируется диффузионными факторами.

Разумеется, в реальных условиях при нагреве и облагоражива-.нии нефтяных углеродов происходят физико-химические процессы, осложненные теплотехническими и гидродинамическими факторами и структурой исходного углерода; все это влияет на суммарную константу скорости всех реакций. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса лимитируется диффузионными факторами.

Катализаторы, активные в реакциях гидрирования алкеновой двойной связи, обычно обладают активностью и в реакциях насыщения ароматического кольца. Однако, как указывалось выше, условия проведения реакций можно .регулировать таким образом, чтобы достигалось избирательное насыщение алкенов без одновременного гидрирования ароматических углеводородов. В отсутствие катализаторных ядов, например сернистых, кислородных и азотистых соединений, активные катализаторы, как никель и платина, способны гидрировать ароматические углеводороды при комнатной температуре. Чем ниже температура реакции, тем меньше вероятность протекания реакций деструктивного гидрирования; поэтому структура получаемого циклогексана совпадает со структурой исходного ароматического углеводорода. В присутствии гидрирующих катализаторов, обладающих кислотными свойствами, наблюдается вторичная изомеризация шести-членного нафтенового кольца в пятичленное.

Разумеется, в реальных условиях при нагреве и облагоражива-.нии нефтяных углеродов происходят физико-химические процессы, осложненные теплотехническими и гидродинамическими факторами и структурой исходного углерода; все это влияет на суммарную константу скорости всех реакций. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса лимитируется диффузионными факторами.

молекулярной структурой исходного сырья и полученного из

При кислотном катализе распределение продуктов с различной степенью оксиэтилирования в значительно меньшей степени связано со структурой исходного соединения, чем при основном катализе.

i Наша работа показывает, что не только водород и кислород, но и сера тормозят уплотнение вещества кокса и его графитиро-вание. Кроме того, такое действие оказывает не столько количество водорода и серы в исходном коксе, сколько характер связи их с углеродом, обусловливающий термическую стойкость углеводородных комплексов. В нашем случае это прежде всего означает 'степень ароматизации исходного сырья для коксования. Мы полагаем, что существует определенная преемственность между молекулярной структурой исходного сырья и полученного из него кокса.

3. Образование ароматических кислот в процессе окисления определяется в основном химической структурой исходного угля, в то время как образование щавелевой кислоты зависит еще от некоторых факторов. Для выветрившихся углей образование ароматических кислот протекает при меньших значениях степени превращения угля в углекислый газ, чем для невы-вётрившихся, и с 'большим их выходом.

На первом этапе происходит испарение разжижителя вяжущего, икорость удаления разжижителя определяется структурой исходного нефтяного остатка,фракционным составом разжижителя и температур рой:При ятом скорость испярения легких фракций из вяжущего примерно в два раза ниже,чем из укрепленных грунтов.

Катализаторы, активные в реакциях гидрирования алкеновой двойной связи, обычно обладают активностью и в реакциях насыщения ароматического кольца. Однако, как указывалось выше, условия проведения реакций можно регулировать таким образом, чтобы достигалось избирательное насыщение алкенов без одновременного гидрирования ароматических углеводородов. В отсутствие катализаторных ядов, например сернистых, кислородных и азотистых соединений, активные катализаторы, как никель и платина, способны гидрировать ароматические углеводороды при комнатной температуре. Чем ниже температура реакции, тем меньше вероятность протекания реакций деструктивного гидрирования; поэтому структура получаемого циклогексана совпадает со структурой исходного ароматического углеводорода. В присутствии гидрирующих катализаторов, обладающих кислотными свойствами, наблюдается вторичная изомеризация шести-членного нафтенового кольца в пятичленное.

Нефтяные парафины представляют собой смесь преимущественно алканов разной молекулярной массы, характеризуются пластинчатой или ленточной структурой кристаллов. При перегонке мазута в масляные фракции попадают твердые алканы С18 —С35 с молекулярной массой 250 — 500. В гудронах концентрируются более высокоплавкие алканы С36~С55 — церезины, отличающиеся от парафинов мелкокристаллической структурой, более высокой молекулярной массой и температурой плавления . Исследованиями установлено, что твердые парафины состоят преимущественно из алканов нормального строения, а церезины — в основном из циклоалканов и аренов с длинными алкильными цепями нормального и изостроения. Церезины входят также в состав природного горючего минерала — озокерита.

Парафины характеризуются пластинчатой или ленточной структурой кристаллов, температура плавления их колеблется от 40 до 70° С, число углеродных атомов в молекуле — от 21 до 32, молекулярный вес — от 300 до 450. Присутствуют твердые парафины преимущественно в масляных фракциях, выкипающих при температуре 350—500° С, что является одной из причин высокой температуры застывания этих фракций..

депарафинизации и обезмасливания оценивают по скорости отделения твердой фазы от жидкой, в большой мере определяющей производительность установки, выходу депарафинированного масла с требуемой температурой застывания и содержанию масла в парафине или церезине. Эти показатели в конечном итоге определяются структурой кристаллов твердых углеводородов, образующихся в процессе охлаждения, так как от их размеров и агрегации зависят полнота и скорость отделения твердой фазы от жидкой.

депарафинизации и обезмасливания оценивают по скорости отделения твердой фазы от жидкой, в большой мере определяющей производительность установки, выходу депарафинированного масла с требуемой температурой застывания и содержанию масла в парафине или церезине. Эти показатели в конечном итоге определяются структурой кристаллов твердых углеводородов, образующихся в процессе охлаждения, так как от их размеров и агрегации .зависят полнота и скорость отделения твердой фазы от жидкой.

В связи со специфической структурой кристаллов, образующихся в условиях неполной смешиваемости, для разделения суспензии помимо вакуумной фильтрации и центрифугирования можно применять отстой и концентрирование в гидроциклонах. Недостаток этого метода— забивка фильтровальной ткани второй масляной фазой , что вызывает необходимость в более частой горячей промывке фильтров.

По данным Л. Г. Жердевой и Н. А. Васильева , парафины характеризуются пластинчатой или ленточной структурой кристаллов, церезины — игольчатой.

Согласно исследованиям Л. Г. Жердевой церезины образуют ряд углеводородов, независимый от парафинов, причем церезины всех нефтей относятся к одному и тому же ряду. По кристаллической структуре парафины и церезины также отличаются между собой. Парафины характеризуются пластинчатой или ленточной структурой кристаллов, в то время как кристаллы церезинов имеют игольчатое строение.

молекулярных кетонов, в частности метилэтилкетона и ацетона; иногда применяют метилизобутилкетон или сжиженный пропан. Процесс депарафинизации является наиболее сложным, трудоемким и дорогостоящим в производстве нефтяных масел. Его эффективность и экономичность зависят, в частности, от скорости фильтрования суспензий; последняя в конечном итоге определяется структурой кристаллов твердых углеводородов, образующихся в процессе охлаждения сырья с растворителем, так как от их размеров зависят полнота и скорость отделения твердой фазы от жидкой.

Различие между названными видами твердых углеводородов основывается на разнице их физико-химических свойств. Парафины характеризуются пластинчатой или ленточной структурой кристаллов; церезины имеют игольчатое строение.

Нефтяные парафины представляют собой смесь преимущественно алканов разной молекулярной массы, характеризуются пластинчатой или ленточной структурой кристаллов. При перегонке мазута в масляные фракции попадают твердые алканы С18 - С35 с молекулярной массой 250 - 500. В гудронах концентрируются более высокоплавкие алканы С36 - С55 - церезины, отличающиеся от парафинов мелкокристаллической структурой, более высокой молекулярной массой и температурой плавления . Исследованиями установлено, что твердые парафины состоят преимущественно из алканов нормального строения, а церезины - в основном из цик-лоалканов и аренов с длинными алкильными цепями нормального и изостроения. Церезины входят также в состав природного горючего минерала - озокерита.

Парафиновые углеводороды с числом углеродных атомов С^ * выше при нормальных условиях представляют собой твердые вещества При перегонке мазута в масляные фракции попадают парафины, имею щие состав Cig—C3s- В гудронах концентрируются более в ысо коп лавки' углеводороды С36— С$з- Половина всех твердых углеводородов нйф" имеют нормальное строение, г» остальные представлены изомерам' но мало разветвленной структуры. Они характеризуются пластинчато-или ленточной структурой кристаллов. Температура плавления их ко»л^ лется от 40 до 70°С, а молекулярная масса — от 300 до 450. Кристзни11 церезинов, т.е. смеси более высокомолекулярных и высокоплад'0'1 углеводородов, имеют игольчатые строения. В их состав входят • углеводороды с циклической структурой в главной углеродной т.е. могут иметь и циклопарафиновые и ароматические Твердые парафины присутствует в нефти от десятых долей до 7-12 в растворенном или взвешенном кристаллическом состоянии.