Главная -> Словарь

Свободные валентности

Для того чтобы эмульсолы при хранении оставались стабильными, в них должны содержаться различные свободные органические кислоты. Применение же эмульсола, содержащего кислые соединения, недопустимо, так как они вызывают коррозию станков, инструментов и обрабатываемых деталей. Ввиду этого перед употреблением эмульсию полностью нейтрализуют. Для определения содержания свободной щелочи раствор титруют 0,1 н. водным раствором соляной кислоты. Для определения кислотного числа расавор титруют 0,1 н. водным раствором едкого кали.

Свободные органические кислоты и механические примеси . . . .

Свободные органические кислоты, Допускаемые расхождения

Свободные органические кислоты определяются титрованием Vio-норм. спиртовым раствором едкого кали с фенолфталеином. Наступление щелочной реакции соответствует моменту, когда нейтрализованы не только свободные кислоты, но и те, которые были связаны с аммиаком, вытесненным щелочью. Поэтому таким путем определяется сумма всех кислот. Чтобы найти количество свободных кислот, необходимо знать количество аммиака и: определить какое количество Ьис'лот ему соответствует. Для этого надо знать их кислотные числа , 0,001 г КОН соответствует 0,00033 г NHs.

Свободные органические кислоты, -%, не более

Свободные органические кислоты и механические примеси

Вода и свободные органические кислоты

Свободные органические кислоты

Свободные органические кислоты

Свободные органические кислоты

Свободные органические кислоты

Нафтеновые углеводороды имеют кольцевую структуру молекулы. Кольцо составлено из атомов углерода, все свободные валентности которых замещены атомами водоро-

В этой реакции вместо одной свободной валентности у атома образуются три новые свободные валентности — одна у и две у атома кислорода. Последу— щя бирадикала кислорода с молекулой водорода приво — дит к образованию двух новых свободных монорадикалов:

Ядерный магнитный резонанс показывает принципиальное распределение водорода, связанного различными типами углерода, а электронный парамагнитный резонанс обнаруживает свободные валентности.

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется: на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса .

Бирадикалы распадаются так же, как и радикалы, но свободные валентности при этом исчезают. Например:

няются. Однако группа АЮ4 вносит в единицу структуры добавочный отрицательный заряд, так как А13+, занимая место Si4+, насыщает только три, а не четыре свободные валентности кислорода. Этот заряд в алюмосиликате нейтрализуется щелочным или щелочноземельным катионом .

Образование кокса по механизму карбидного цикла характерно для катализаторов, содержащих металлы, которые способны образовывать нестойкие карбиды-никель, железо, кобальт . Кокс, образующийся по такому механизму, рбычно называют углеродистыми отложениями. Состав отложений довольно однороден, и различаются они в основном степенью графитизации, крупностью и формой их агрегатов. Высказывается предположение, что периферийные свободные валентности в полициклической структуре должны быть нейтрализованы водородом . Таким образом, кокс не свободен от водорода, хотя анализы и указывают на его отсутствие в коксах, образующихся при дегидрировании низкомолекулярных углеводородов и при дегидроциклизации .

В случае полупроводников свободные валентности появляются вследствие неполной координированности атомов кристаллической решетки. Обычно это связано с различными дефектами кристалла полупроводника. Например, узел кристалла, в котором отсутствует катион, ведет себя как отрицательный заряд, отталкивая электроны в ближайших узлах. В результате эти электроны могут быть вытеснены из валентной зоны в зону проводимости.

В результате исследований сажи под электронным микроскопом установлено, что она состоит из частиц размером от 900 до 6000 нм, образующих более или менее разветвленные цепочки, так называемые сажевые структуры. Форма частиц большинства видов сажи близка к сферической. Частица сажи представляет собой беспорядочный набор отдельных кристаллитов, состоящих обычно из 3 - 5 параллельных плоских решеток атомов углерода. В каждом слое кристаллита атомы углерода расположены в вершинах правильных шестигранников. Расстояние между противоположными вершинами шестиугольника равно 24,5 - 25,8 нм. Плоские решетки в кристаллите смещены одна относительно другой, что еще больше увеличивает неупорядоченность структуры сажевой частицы . Атомы углерода, находящиеся на краях плоскостей оснований кристаллических решеток , имеют свободные валентности. По этим валентностям к ним присоединяются атомы отдельных плоских решеток углерода и цепи атомов углерода, не ориентированные в упорядоченную кристаллическую систему. Эти цепи являются также продуктами разложения сырья. Кроме того, к свободным валентностям атомов кристаллитов и неорганизованного углерода присоединяются атомы водорода и серы, содержащиеся в сырье, из которого получают сажу. Таким образом, по степени упорядоченности строения сажевая частица занимает промежуточное положение между кристаллическим графитом и аморфным углеродом.

Молекула хлороформа, являясь неполярной, то есть электронейтральной, содержит 3 атома хлора. Это приводит к тому, что она находится в напряженном состоянии за счет смещения электронной плотности. В свою очередь электрон частично смещен от атома водорода к атому углерода. При общей электронейтральности молекула, возможно, образует активный комплекс. Одновременно молекулы асфальтенов содержат свободные валентности — свободные радикалы. В этой связи происходит взаимодействие между молекулами растворителя и активными центрами асфальтенов, то есть возникают новые связи, например водородные.

В этой реакции вместо одной свободной валентности у атома водорода образуются три новые свободные валентности - одна у гидро-ксила и две у атома кислорода. Последующая