Главная -> Словарь

Свободных нафтеновых

Электронный катализ. В электронном катализе ускоряющее действие катализаторов достигается облегчением электронных переходов в гемолитических реакциях за счет свободных электронов переходных металлов.

В кристаллическом состоянии часть электронов из d -- оболочек переходит а зону проводимости и возникает возможность обмена электронами между d— и внешней s —оболочкой. Энергетическая легкость подобного перехода приводит к тому, что на внешней поверхности кристалла образуется определенное число свободных электронов. Их наличие

1. Поверхность катализатора обладает меньшим сродством к электрону адсорбирующегося атома или молекулы, как, например, хемосорбция кислорода на металлической поверхности. В этом случае возникает ковалентная связь за счет перехода свободных электронов из металла к кислороду .

Молибден, вольфрам и их оксиды являются п-полупроводниками . Их каталитическая активность по отношению к реакциям окисления —восстановления обусловливается наличием на их поверхности свободных электронов, способствующих адсор — бции, хемосорбции, гемолитическому распаду органических молекул. Однако Мо и W значительно уступают по дегидро —гидрирующей активности Ni, Co и особенно Pt и Pd.

Гетероциклические соединения, содержащие азот , противоокислительными свойствами не обладают . Известно, например, что третичные амины, не имеющие свободных водородов у атома азота, являются достаточно эффективными противоокислителями . Высказывается предположение, что в этом случае первичной реакцией между радикалом ROO- или R« и молекулой амина является присоединение этого радикала к атому азота, имеющему пару свободных электронов:

Электрическая проводимость. Электрическая проводимость — свойство веществ проводить электрический ток. Она обусловлена наличием в веществе подвижных электрических зарядов , которые после наложения электрического поля перемещаются, создавая электрический ток. За единицу электрической проводимости принят Сименс . Так как электрическая проводимость реактивных топлив

Причиной больших вариаций в энергиях разрыва связей в-'молекулах Н. Н. Семенов считает свойства свободных радикалов, особенно распределение электронной плотности радикалов в свободном и связанном состояниях. При переходе от связанного радикала к свободному происходит перераспределение электронных плотностей и изменение энергии сопряжения свободных электронов. Перетягизание свободных электронов внутрь частиц, где они используются на усиление внутренних связей, приводит к наибольшим энергетическим эффектам и к появлению наименее активных радикалов .

При наличии у заместителя пары свободных электронов он может вступить в химическое взаимодействие с алкилирующим агентом.

Механизм переноса тепла теплопроводностью зависит от агрегатного состояния тела. В жидкостях и твердых телах — диэлектриках — передача тепла осуществляется в результате обмена энергией теплового движения атомов и молекул между соседними частицами. В металлах теплоперенос осуществляется главным образом в результате диффузии свободных электронов. В газах теплопроводность обусловлена как обменом энергией при соударении молекул и атомов, так и их диффузией.

В металлах между фактически свободными валентными электронами и ионами кристаллической решетки имеются силы химической связи. Ионизация и возбуждение в этом случае приводят главным образом к увеличению кинетической энергии уже свободных электронов и не вызывают изменений в металлах. В солях и окислах металлов химическое взаимодействие основано на электростатическом притяжении противоположно заряженных ионов в кристаллической решетке. Возбуждение и ионизация электронов существенно не разрушают химические связи большинства этих материалов. Кроме того, для смещения ионов с их мест в решетке, а также для значительного изменения механических свойств металлов и большинства ионных частиц необходимы тяжелые частицы большой энергии.

Высказывается предположение, что первичная реакция между радикалом R02'n молекулой амина заключается в присоединении радикала R02' к атому азота, обладающему парой свободных электронов: . R

Натровая проба служит качественной характеристикой присутствия в маслах свободных нафтеновых и сульфонафтеновых кислот и их натровых солей. Степень удаления из масла этих веществ

Нафтеновые мыла. Анализ производится по общим правилам, но следует иметь в виду, что в свободных нафтеновых кислотах несколько растворимы нафтеновые соли . Навеска мыла растворяется в метиловом спирте и титруется соляной кислотой в присутствии метилоранжа, не дающего розовой окраски с1 нафтеновыми кислотами. Давидсон рекомендует вести титрование не в чисто спиртовом растворе, а в спиртобензольном; Лебелъ применяет вместо Vio-норм. щелочи Vio-норм. раствор барита, отчего • получается более резкое изменение окраски.

М зтиловые эфнры нафтеновых кислот кипят на 40—50° С ниже соотиетствующих свободных нафтеновых кислот и

Данное испытание, применяемое при анализе осветительных керосинов, является качественной реакцией на присутствие свободных нафтеновых кислот и их натровых солей, так как последние обладают способностью адсорбироваться фитилем лампы, вследствие чего снижается сила света лампы.

Основные положения доклада сформулированы автором следующим образом. Асфальтены и нефтяные смолы суть две группы, составляющие коллоидно-дисперсную часть сырой нефти. Эти две группы веществ различаются между собой по составу, строению-размерам частиц и свойствам. При переработке нефти коллоидные частицы концентрируются в остатках от перегонки, не претерпевая существенных изменений в структуре. Асфальтены содержат преобладающее количество содержащихся в нефти неуглеводород;-ных компонентов. Нефтяные смолы построены почти исключительно из углеводородов. Рассматривается состав смол и асфальтенов и причины их сильно различающихся реологических свойств, а так1' же влияние поверхностно-активных свойств веществ, содержащихся в асфальтенах, на смачивающие свойства битумов. Нельзя не согласиться с утверждением Г. Неймана, что многие свойства асфальтенов, прежде всего поверхностно-активные, часто довольно сильно меняются при отсутствии существенных изменений в химическом составе и структуре последних, что изменения этих свойств могут быть обусловлены наличием в асфальтенах примесей свободных нафтеновых кислот и редкоземельных солей нафтеновых кислот. Справедливо и утверждение о гетерогенности асфальтенов и нефтяных смол, а также о их слабой изученности. Однако два основных вывода доклада Г. Неймана: о чисто углеводородном составе нефтяных смол и об отсутствии изменений в строении смож и асфальтенов при высокотемпературной переработке нефти, нахо-

Так, еще в одной из самых ранних работ Марковников и Оглоблин показали, что при обработке водного раствора натриевых солей нафтеновых кислот, полученных из керосина бакинской нефти, избытком углекислоты выделяется часть свободных нафтеновых кислот. Несколько лет назад сообщалось, что при обработке газообразной или твердой углекислотой 5%-ного раствора натриевых солей нефтяных кислот С10 — С20, выделенных из калифорнийской нефти, было получено около 40% свободных кислот . Вместе с тем уже давно известно, что подобным же образом ведут себя по отношению к углекислоте и соли алифатических кислот равного молекулярного веса .

Так, например, еще и одной m самых ранних работ В. Марковппков н В. Оглоблип показали, что при обработке водного раствора натриевых солей нафтеновых кислот, полученных из керосина бакинской нефти, избытком углекислоты выделяется часть свободных нафтеновых кислот. Несколько лет назад сообщалось, что при обработке газообразной или твердой углекислотой 5%-пого раствора натриевых кислот нефтяных кислот С,„ — С20, выделенных из калифорнийской нефти, было получено около 40% свободных кислот 43))). Вместе с тем уже давно известно, что подобным же образом ведут себя по отношению к углекислоте и соли алифатических кислот равного молекулярного веса 1441.

Нафтеновые кислоты как товарный продукт, известный под названием асидола, получают в результате обработки серной кислотой натровых мыл нафтеновых кислот в водном растворе; серная кислота разлагает мыло с выделением свободных нафтеновых кислот по реакции

Мылонафт представляет соббй концентрат солей нефтяных кислот, полученных из отходов щелочной очистки. Кроме солей нефтяных кислот в мылонафте присутствуют минеральное масло и минеральные соли. По внешнему виду мылонафт — мазеобразное вещество от соломенно-желтого до темно-коричневого цвета. Он выпускается двух сортов, отличающихся между собой количеством минерального масла и кислотным числом нефтяных кислот. Мылонафт хорошо растворяется в воде, обладая высокой моющей способностью. Он используется в качестве добавок к жирам при мыловарении, а также для приготовления эмульсий, жирования кожи и получения свободных нафтеновых кислот.

Катализатор готовился из очищенной от неомыляемых фракций дистиллированных природных нафтеновых кислот, выкипающей в пределах 270—350° С, и применялся в виде «нейтральных» или «кислых» солей Таблица 1

Нафтеновые кислоты и их производные. Нафтеновые кислоты содержатся в дистиллятах светлых нефтепродуктов и масел, полученных из некоторого вида нефтей. Они выделяются при щелочной очистке в виде натриевых солей-мыл и применяются для изготовления мылонафта, асидола и асидола-мылонафта. Мылонафт представляет собой смесь натриевых мыл нафтеновых кислот, минерального масла и воды. Асидол состоит из нафтеновых кислот с примесью минерального масла. Асидол-мылонафт является смесью свободных нафтеновых кислот и их натриевых мыл.