Главная -> Словарь

Синтетических алюмосиликатах

Синтетические углеводородные и сложноэфирные масла ,..,,,. 154

СИНТЕТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ И СЛОЖНОЭФИРНЫЕ МАСЛА

Синтетические углеводородные масла. Впервые процесс получения синтетических углеводородных смазочных масел был разработан великим- русским химиком А. М. Бутлеровым в начале 70-х годов прошлого столетия. А. М. Бутлеров показал, что газообразные и легкие жидкие непредельные углеводороды под действием различных катализаторов образуют сложные молекулы углеводородов, к-рые могут быть составной частью смазочных масел.

Синтетические масла углеводородного характера, получаемые полимеризацией олефинов и алкилированием ароматических углеводородов, обладают определенными преимуществами по сравнению с маслами, вырабатываемыми непосредственно из нефти. Основным преимуществом синтетических масел является узкий углеводородный состав; однородность строения в связи с определенной направленностью синтеза сообщает синтетическим маслам хорошие вязкостно-температурные свойства и высокую подвижность прв низких температурах. Однако во всех остальных отношениях синтетические углеводородные масла сходны с природными нефтяными маслами, и поэтому применение синтетических углеводородных масел в общем ограничено той же областью, где применяются обычные нефтяные масла.

готовят на нефтяных маслах. В смазках, работающих в специфических и экстремальных условиях, применяют синтетические масла — кремнийорганические жидкости, сложные эфиры, фтор- и фторхлоруглерояы, синтетические углеводородные масла, полиал-киленгликоли, полифениловые эфиры. Широкое применение таких масел ограничено из-за их дефицитности и высокой стоимости. В отдельных случаях в качестве дисперсионной среды применяют растительные масла, например, касторовое масло.

При производстве смазок используют также синтетические углеводородные масла на основе полиальфаолефинов и алкилированных ароматических углеводородов, в первую очередь — алкилбензолов. Смазки на алкилбензолах и полиальфаолефинах применяют при температурах от -60 до 200 °С.

Синтетические углеводородные масла сходны с нефтяными по отсутствию острой токсичности — LD50 для крыс и кроликов при воздействии масел ISO 5 и 46 составляет соответственно более 5 и 3—2 г/кг. Отсутствие ПА не дает основания считать такие масла канцерогенными. Хорошие экологические показатели разработанных в Германии моторных масел на базе ПАО подтверждаются также низкой эмиссией вредных веществ .

1) синтетические углеводородные масла;

I. СИНТЕТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ МАСЛА

СИНТЕТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ МАСЛА

СИНТЕТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ МАСЛА 483

Описываются условия крекирования на природных и синтетических алюмосиликатах ело/иных нефтяных смесей, таких, как газойль и мазуты отдельных нофтей, разбирается механизм образования изопарафинов при каталитическом крекинге . Исследуется кинетика каталитического крекинга парафинов 70))) и нафтенов , рассчитывается тепловой эффект реакции крекинга нефтепродуктов , детально изучаются реакции алки-лирования и деалкплирокания ароматических углеводородов , причем эта последняя область с исчерпывающей полнотой освещена в работах Ю. Г. Мамедалиева и сотрудников, изучивших процесс алкилирования— деалкилировапия на природных и синтетических катализаторах при различных условиях давления и температуры для бензола и всего ряда газообразных олсфинов, а также для систем бензол — алкилбепзолы различных параметров.

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии; в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны , далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования . В промышленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия . Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60%.

Начиная с 60-х годов нашего века экспериментально было показано , что цеолиты определенного состава и строения проявляют высокую активность в реакциях алкилирования бензола пропиленом или другими алкилирующими реагентами и в реакциях превращения других углеводородов. В работах приведены результаты сравнительного изучения природы активных центров в цеолите X кальциевой формы и алюмосиликатных природных катализаторах типа силлиманита. Показано, что крекинг изопропил-бензола на цеолите и силлиманите проходит с одинаковыми энергиями активации и предэкспоненциальными множителями . Это позволило авторам работы допустить, что в катализе превращения углеводородов — алкилирование, крекинг и другое как в цеолитах, так и в природных и синтетических алюмосиликатах,

34. Колесников И. М. Катализ на минералах из группы ортоси-ликатов и синтетических алюмосиликатах . Дис. ...д-ра хим. наук. М., 1966, 326 с.

166. Колесников И. М. Катализ на минералах из группы ортоси-ликатов и синтетических алюмосиликатах . Автореф. дис. ...д-ра хим. наук/ М., 1967, с. 54.

Совершенно иной характер имеет реакция диспропорционирования водорода на природных и синтетических алюмосиликатах.

Контактные превращения высших алканов являлись предметом многих исследований . Было установлено, что термическая устойчивость алканов зависит от их строения и молекулярного веса: чем выше молекулярный вес, тем выше скорость крекинга! В продуктах крекинга были найдены н-алканы и изоалканы меньшего молекулярного веса, алкены и ароматические углеводороды. В работах Петрова с сотр. специально подбирались условия для увеличения вьгхода продуктов реакции изомеризации. Однако полностью избежать гидрокрекинга и дегидроциклизации не удалось. Вышеупомянутые исследования относятся к температурным условиям каталитического крекинга порядка 400—500°. Представляет интерес изучение превращений высокомолекулярных алканов над алюмосиликатным катализатором при умеренных температу» pax, не превышающих 300°, как с точки зрения теории каталитического крекинга нефти и ее продуктов, так и для развития и экспериментального подтверждения гипотезы по превращению нефтей в природных условиях. В работах установлено, что процесс превращения высокомолекулярных н-алка-нов на глинах и синтетических алюмосиликатах протекает в направлении образования метановых углеводородов меньшего молекулярного веса и, частично, ароматических. Нафтеновые углеводороды в этих условиях не обнаружены. Одной из важных реакций каталитического крекинга является реакция дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Реакция открыта в 1936 г. и изучена на разных металлических и окйсных катализаторах. Подобная реакция идет и на алюмо-силикатных катализаторах. Состав ароматических углеводородов, образующихся при температурах, не превышающих 300°, изучен недостаточно, поэтому представлялось интересным его изучение. Многие авторы считают , что реакция дегидроциклизации алканов является последовательной, а алкены— промежуточными продуктами этой реакции: алкан--ал-кен-*-аромэтические углеводороды. В случае высокомолекулярных алканов сначала, по-видимому, происходит разрыв одной или нескольких связей в молекуле, а затем идет ароматизация через алкены. Было показано ' , что ароматические углеводороды из алкенов образуются быстрее, чем из соответствующих алканов. Подтверждением такого механизма ароматизации служит и кинетическое изучение дегидроциклизации * Скорость первой стадии реакции обычно в 7—8 раз меньше скорости второй стадии . Этим, видимо, и объясняется отсутствие алкенов в катализате.

64. Дмитриев П.П., Алимухамедов Н.Х., Адфлова Г.Г., Хамидов Б.Н., Рябова Н.Ц. Об адсорбционных свойствах некоторых природных и синтетических алюмосиликатах. - В кн.: Адсорбенты для анализа и разделею'п нефтепродуктов. Ташкент: ФАН, 1970, с. 50.

При сравнительно мягких условиях на природных и синтетических алюмосиликатах бутилены легко присоединяют хлористый водород и образуют 0го/?-бутилхлорид:

Как на синтетических алюмосиликатах так и на известкованных опоках нафтеновые кислоты адсорбируются, в основном физически, что было установлено по продуктам десорбции; хемоорбция имеет место в очень незначительной степени .

Для изучения механизма адсорбции нафтеновых кислот разнообразными сорбентами предложен метод ступенчатой десорбции с применением растворителей различной полярности. Было показано, что на опоках известковой активации, а также на силикагелях и синтетических алюмосиликатах имеет место преимущественно физическая адсорбция молекул нафтеновых кислот , которые десорбируются на первой ступени десорбции ацетон-бензольной смесью, и лишь в незначительной степени имеет место хемосорбция с образованием солей нафтеновых кислот , десорбируемых лишь на второй ступени водным спиртом. При этом происходит и постепенное декатионирование адсорбентов.