Главная -> Словарь

Существенно изменяются

Это преимущество процесса низкотемпературной абсорбции имеет важное значение, так как по мере отработки нефтяных месторождений состав попутного газа, поступающего на ГПЗ, может существенно изменяться, и при отсутствии на заводе гибких схем могут возникнуть серьезные трудности с обеспечением производства всех товарных продуктов, включая этан .

Как показали проведенные нами статистические исследования по изучению влияния условий залегания на состав нефтей разных генотипов, масштабы преобразования нефтей при процессах окисления, физического выветривания, катагенеза и миграции неодинаковы. Нефти разных генотипов могут существенно изменяться при одинаковых термобарических условиях. В связи с этим на одних и тех же глубинах нефти разных генотипов могут иметь разный состав. Последнее обстоятельство очень важно при прогнозировании типа

Предложенная классификация , механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклобутанов весьма условна. Очевидно, что селективность протекания гидрогенолиза по тем или иным связям цикла зависит от природы катализатора, температуры, давления водорода и в су-'щественной степени от характера замещения в исходном циклоалкане. Влияние последнего фактора на кинетику и селективность гидрогенолиза моно-, ди- и по-лиалкилциклопентанОв более подробно рассмотрено несколько ниже. Однако и из сказанного ясно, что с изменением одного или нескольких из названных параметров могут существенно изменяться те или иные кинетические закономерности', что, естественно, повлечет за собой и изменение распределения продуктов гидроге-

Установленные на стенде требования двигателя к детонационной стойкости топлива могут существенно изменяться вследствие влияния эксплуатационных условий.

можно считать, что при температурах ниже 500 °С активированная и природная глины № 1, если и будут вызывать какие-либо изменения в составе дистиллятов термического крекинга или риформинга, то они должны быть связаны с превращением главным образом олефинов, в то время как предельные углеводороды из состава крекинг- и риформинг-дистиллятов не могут существенно изменяться в процессе каталитической очистки.

Для минимизации F используют различные поисковые методы , но наибольшее распространение получили методы, основанные на градиентном поиске. Сходимость градиентного метода тем выше, чем ближе линии равного уровня к круговым, что определяется выбором масштабов по константам. Поэтому существенное ускорение поиска может быть достигнуто при удачном выборе масштабов. С этой целью используют процедуру преобразования констант k'n =Kijkn, что уменьшает вытянутость линий равного уровня. Если вычислить в некоторой точке величины d2F/dk2 и выбрать Kij=~)))/d2F/dk*; , можно показать, что в новых координатах линии равного уровня станут менее вытянутыми, В исходных координатах шаг по ka будет составлять теперь —aKij . Наиболее целесообразной является следующая комбинация описанных методов. Вначале осуществляют метод наискорейшего-спуска с постоянным шагом и в ходе движения вычисляют Кц. Когда величины Кц перестают существенно изменяться, переходят к поиску с переменным шагом . Пример применения этой комбинации, приведенный в , демонстрирует ее эффективность.

Правила ориентации при алкшшровании в общем подобны другим реакциям электрофилыюго замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может существенно изменяться а зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электроно-доиорные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара- и орто-положепия, однако г более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильпых групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов в более ценные изомеры , но она протекает и с другими алкильными групп? ми. При алкилировании нафталина это позволяет в мягких условиях получать 1-алкил-, а в более жестких — 2-алкилпафта-лин.

Растворители основного характера благодаря наличию свободной электронной пары способны сольватировать или связывать электрофильные реагенты и тем самым замедлять реакцию. Растворители этого типа применяют в случае необходимости изменения условий реакции. Таким образом, значения рКк и рКо могут существенно изменяться в случае присутствия растворителей. Даже апротонные растворители взаимодействуют с- катализаторами и за счет образования координационных связей изменяют их активность. Сольватирующая способность растворителя сказывается на поляризации или ионизации акцептора.

В смеси с другими углеводородами в некоторых случаях может существенно изменяться состав продуктов термического распада данного углеводорода. Например, толуол в чистом виде дает при термическом распаде в основном продукты конденсации. При термическом разложении в смеси с другими углеводородами бензиль-ный радикал при реакциях с олефинами легко превращается в толуол:

Вследствие поглощения при абсорбции определенных компонентов газа потоки абсорбента и газа могут существенно изменяться по высоте аппарата. Аналогичная картина наблюдается и при десорбции. Обычно различают абсорбцию тощих газов, при которой количество извлекаемых компонентов не превышает 10—15 %, и в этом случае можно пользоваться усредненными характеристиками потоков, и абсорбцию жирных газов, при которой требуется учитывать изменение характеристик газового и жидкостного потоков по высоте аппарата.

Приведенные цифры следует рассматривать как иллюстрацию методики оценки эффективности регенерации тепла, так как стоимость 1 м2 трубчатой печи и теплообменного аппарата может существенно изменяться в зависимости от конструкции, размеров аппарата и материала, используемого для изготовления этих аппаратов.

В результате на практике получают смесь еще не прореагировавшего исходного вещества с продуктами моно-, ди-, три- и полизамещс-ния. Относительные количества компонентов существенно изменяются с глубиной превращения, но от условий реакции в широких пределах не зависят.

Анализ распределения потоков в десорбере показал, что количество жидкости и пара и соотношение их существенно изменяются по высоте аппарата — в укрепляющей секции количество жидкости под тарелкой питания в 3—5 раз меньше, чем на верху десорбера; количество пара в отгонной секции уменьшается в напра-плении от куба колонны к зоне питания в 6 раз. При этом в укре-вляющей секции отношение количества жидкости Lmax к количеству паров Fmax меньше 1, а в отгонной секции значительно больше 1. При такой организации процесса наблюдаются большие термодинамические потери, так как в низ десорбера приходится подводить значительное количество высокопотенциального тепла, а в. верхней части десорбера — конденсировать и охлаждать большое количество углеводородов. Такое распределение нагрузок по высоте десорбера приводит к ухудшению гидродинамических условий работы тарелок и снижению эффективности работы десорбера.

Исследовались каталитические превращения гексанов и ме-тилциклопентана, в том числе меченных 13С, на сплавах Pd—Аи и Pt—Аи, нанесенных в количестве 10% на АЦОз. Обнаружено, что на Pd/АЦОз, так же как и на Pd—Аи/А12Оз, основная реакция — деметилирование; изомеризация и-гексана проходит по циклическому механизму. При всех температурах прокаливания активность Pd/Al2Os выше, чем сплавов Pd—Аи, а селективность практически одинакова. При переходе от чистой платины к сплавам Pt—Аи механизм и селективность реакции существенно изменяются. Так, на Pt/Al2O3 изомеризация к-гексана протекает по механизму сдвига

Так, если при введении в жидкое топливо незначительного количества присадок, практически не изменяющих физических свойств смеси, существенно изменяются параметры рабочего процесса в двигателе, то «физическая» модель горения не может служить основой для описания процесса горения в двигателе.

Средние напряжения в нетто-сечении почти в три раза могут превышать предел текучести металла. В процессе растяжения плоскости разрезов раскрываются, а их концы притупляются, поэтому поля линий скольжения существенно изменяются и предельные нагрузки могут снижаться. Например, наличие угловых вырезов снижает коэффициент упрочнения Кун пропорционально увеличению которых не более 4 А, то цеолит СаА и МдА уже способен адсорбировать молекулы с большим критическим диаметром , например молекулы н-алканов, поперечник которых близок к 4,9 А.

При взаимодействии с водными растворами солей цеолиты могут частично обменивать содержащиеся в их структурах катионы на катионы, имеющиеся в растворе. Например, ионы Na+ легко обмениваются на ионы Са2+. При обмене ионов каталитические свойства цеолитов и размеры их внутренних пор существенно изменяются.

В процессе изучения влияния условий старения на активность катализатора было установлено, что при этом изменяется и его селективность — на образцах катализаторов, после их термической и термопаровой обработки, при крекинге образуются более непредельные продукты, выход кокса и газа уменьшается в большей степени, чем выход бензина. В работе такое изменение селективности объясняется наличием на поверхности катализатора по крайней мере двух видов активных центров. Одни из них ответственны за реакции крекинга, и в процессе термической или термопаровой обработки их число на единицу поверхности катализатора не. меняется. Другие катализируют реакцию перераспределения водорода, и при спекании катализатора их свойства и число активных центров на единицу поверхности существенно изменяются.

Из данных табл. 2.2 видно, что при термическом разложений гидроокиси и основного карбоната никеля для многих образцов величина поверхности 5 и степень дисперсности существенно изменяются. При изменении величины поверхности исходного вещества на порядок размер поверхности закиси никеля оставался приблизительно одинаковым .

Искусственное старение проводят и при более высоких температурах, например при 70 °С . В этом случае контролируемые показатели существенно изменяются уже через несколько недель.