Главная -> Словарь

Существенно различающиеся

4. По максимально допустимой скорости газа находят диаметр аппарата по уравнению и по нормали принимают ближайшее значение диаметра. Далее определяют фактическую скорость газа в аппарате и если максимально допустимая и фактическая скорость газа будут существенно различаться, необходимо изменить принятое ранее свободное сечение с тем, чтобы фактическая рабочая скорость газа была бы равна 0,85№Пред.

Д. В зависимости от габаритов аппаратов технология их сборки может существенно различаться. Габаритные аппараты отправляются на монтажные площадки в полностью собранном виде. Аппараты негабаритные поставляются на монтажные площадки в блочном исполнении максимальной заводской готовности и там их изготовление заканчивается.

К реакциям гидрогенолиза относится большая группа каталитических реакций, протекающих с разрывом каких-либо связей и присоединением атомов водорода по возникшим свободным валентностям. Поскольку настоящая книга посвящена превращениям углеводородов, речь пойдет о разрыве только связи С—С. Установлено, что разрыв казалось бы одинаковых С—С-связей в углеводородах разных классов часто проходит неодинаково, требует разных катализаторов, а механизмы реакции могут, видимо, существенно различаться.

3—4%, из 3-этилпентана—12%, а из изооктана —до 40% циклопентанов. Между тем, как отмечалось выше, энергии активации Cs-дегидро-циклизации всех трех углеводородов практически одинаковы. Указанные отличия в скоростях реакции при "одинаковой энергии активации объясняются, по-видимому, различиями в значениях предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса. Можно думать, что пред-экспоненциальный член характеризует долю поверхности катализатора, активную в данной реакции , и одновременно с этим является мерой той части всех адсорбированных на поверхности молекул, которые расположены наиболее благоприятным для реакции способом. Очевидно, что для названных выше углеводородов активная поверхность катализатора для протекания Cs-де-гидроциклизации будет одинаковой. Столь же очевидно, что доля молекул, адсорбированных в наиболее выгодной для реакции конформации , в первую очередь зависит от строения исходного углеводорода и должна существенно различаться в случаях «-гек-сана и изооктана. Ниже, используя некоторые конфор-мационные представления, этот фактор оценен количественно. В обычных условиях практически все молекулы углеводородов находятся либо в самой энергетически выгодной конформации, либо в одной из наиболее близких к ней. В первом случае углы поворота всех С—С-связей таковы, что осуществляется заторможенное расположение атомов водорода или заместителей. Во втором — у части С—С-связей расположение заместителей скошенное. Для н-гексана, например, наиболее выгодной является плоская зигзагообразная конформация I. Здесь расстояние между первым и пятым атомами углерода велико, и они не могут прореагировать друг с другом. Очевидно, С5-дегидроциклизация н-гексана в такой конформации невозможна; его r-конформация должна иметь вид II:

Состав катализатора в разных местах отдельных куч или емкостей может существенно различаться вследствие рассортировывания частиц при засыпке. Такая сепарация происходит всегда, если имеются различия в плотностях, размерах, формах и других свойствах частиц. Поэтому пробы из куч и емкостей следует отбирать как средние, составленные смешением элементарных проб, отобранных из разных точек слоя катализатора.

Дизельные топлива в отличие от автомобильных и авиационных бензинов в зависимости от технологии получения могут существенно различаться содержанием и составом гетероорганических соединений, определяющих защитные свойства продукта. Прямогонные дизельные топлива, особенно топлива, полученные из малосернистых нефтей, как правило, обладают более высокими защитными свойствами, чем гидроочищенные дизельные топлива. Необходимость обеспечения высоких защитных свойств дизельных топлив, а следовательно, и надежной оценки этих свойств, связаны с особенностями длительного хранения техники с дизельными двигателями. В этом случае топливо, заполняющее прецизионную топливную аппаратуру , должно надежно предохранять смачиваемые детали от электрохимической коррозии, для развития которой имеются особенно благоприятные условия в малых зазорах между деталями .

Из приведенных данных видно, что дизельные топлива, особенно малосернистые , могут существенно различаться по защитным свойствам в условиях попеременного контактирования металла с топливом, водой и воздухом.

Влияние сероорганических соединений. Изучение влияния сернистых соединений на окисление бензинов, содержащих непредельные углеводороды, представляет особый интерес, поскольку ркисляе-мость некоторых сероорганических соединений весьма близка к окис-ляемости непредельных углеводородов. Последнее обстоятельство 'позволяет полагать, что влияние сероорганических соединений на окисляемость предельных и непредельных .углеводородов может существенно различаться. • -

Наибольшее влияние на испаряемость бензинов оказывают фракционный состав и давление насыщенных паров. По этим показателям бензины могут существенно различаться между собой, тогда как другие показатели, влияющие на испаряемость, как правило, для всех бензинов очень близки.

При поиске возможно получение нескольких «наборов» кинетический параметров, обеспечивающих небольшие значения F, причем величины кинетических параметров в разных приемлемых для исследователя «наборах» могут существенно различаться. Следует также учитывать, что предэкспоненциальные множители

А. В. Непогодьев выделяет в поршневом двигателе четыре зоны, существенно различающиеся по условиям, влияющим на окисление масла. Первая зона — это картер и основная система циркуляции масла. Масло здесь, как правило, имеет температуру от 70 до 150 °С в зависимости от типа двигателя. Оно насыщено пузырьками газов и интенсивно разбрызгивается. Вторая зона — пространство между юбкой поршня и гильзой. Здесь температура достигает 150°С и более, масло контактирует с газами, прорывающимися из камеры сгорания. Третья зона — поршневые кольца. В этой зоне температура также составляет 150°С, и только в канавках первого поршневого кольца она возрастает до 180—270 °С. Наконец, четвертая зона — это стенки гильзы цилиндра, где образующаяся масляная пленка контактирует о горячими газами при еще более высоких температурах. Поверхностный слой масляной пленки, образующейся на зеркале цилиндра, нагревается на глубину 1—2 мкм до 300— 350 °С. Расчетами на ЭВМ было показано, что интенсивность термоокислительных процессов в такой пленке только за счет более высокой температуры должна быть на 4—8 порядков выше, чем в картере, и на 2—5 порядков выше, чем в зоне поршневых колец. Таким образом, термоокислительные процессы, происходящие с маслом в третьей и четвертой температурных зонах, являются основными и лишь в незначительной степени зависят от окисления, происходящего в картере двигателя.

В ректификационных и абсорбционных колоннах применяются тарелки различных конструкций , существенно различающиеся по своим рабочим характеристикам и технико-экономическим данным. При выборе конструкции контактного устройства учитывают как их гидродинамические и массообменные характеристики, так и экономические показатели работы колонны при использовании того или иного типа контактных устройств.

В ректификационных колоннах . применяются тарелки различных конструкций, существенно различающиеся по своим рабочим характеристикам и технико-экономическим данным. При этом, наряду с самыми современными конструкциями, в эксплуатации находятся тарелки таких типов , которые, хотя и обеспечивают получение необходимых продуктов, но не могут быть рекомендованы для современных производств.

В настоящее время за рубежом для судовых двигателей применяют топлива, существенно различающиеся не только по абсолютным значениям показателей, но и по регламентируемым характеристикам даже тогда, когда топлива предназначены для одних и тех же дизелей. В соответствии с английской спецификацией В5 2869—70 для судовых дизелей фирм Бритиш Петролеум, Шелл и других, вырабатывают семь марок топлив, весьма существенно различающихся по своим показателям. Так, вязкости топлив для марок А, В, Д составляют 7,8—14,2 мм2/с; для марок Е, Р, О и Н — в пределах 81—250 и 750—1750 мм2/м. Содержание серы допускается в пределах 1,3—3,5%. Коксуемость и механические примеси в зависимости от марки топлива колеблются также в широких пределах: коксуемость от 0,1 до 0,5%

Из да'нных, приведенных в табл. 18, следует, что остаточное содержание серы и степень обессеривания дизельного топлива в зависимости от количества добавки проходит через экстремум, хотя и маловыраженный. Повышение температуры и количества добавки увеличивает степень обессеривания дизельного топлива, в результате чего снижается остаточное содержание серы в нем, или при сохранении остаточного содержания серы в дизельном топливе можно повысить производительность установки. Стимулирование химических превращений на стадии физических превращений может быть реализовано и при осуществлении каталитических процессов. Сырьем каталитических процессов являются бензиновые и дизельные фракции, вакуумные дистилляты и мазуты, существенно различающиеся по содержанию ПАВ естественного происхождения, а следовательно, и по склонности к образованию НДС в условиях процесса. Естественными ПАВ в сырье каталитического крекинга являются карбоновые кислоты, содержание которых в керосиновой фракции может достигать десятых долей процента и увеличиваться по мере перехода к более тяжелым фракциям. Поверхностно-активными свойствами обладают полициклические ароматические углеводороды, смолы и асфальтены, которые могут содержаться в сырье каталитического крекинга.

Интенсивные превращения в интервале температур 300-360°С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальте-нов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена последовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур — карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальте-нов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфаль-тенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов.

Дивинилстирольные каучуки, производимые в СССР под названием каучуков СКС, в США под марками джи-ар-эс и в Германии буна-эс, в принципе являются сополимерами одного типа и обладают многими общими характерными признаками. Эти каучуки представляют собой разновидности, существенно различающиеся по ряду технологических и физико-механи-

В ректификационных колоннах применяются тарелки различных конструкций, существенно различающиеся по своим рабочим характеристикам и технико-экономическим данным. При этом, наряду с самыми современными конструкциями, в эксплуатации находятся тарелки таких типов , которые, хотя и обеспечивают получение необходимых продуктов, но не могут быть рекомендованы для современных производств.

Прочность углеродных материалов можно изменять в широких пределах технологическими приемами. Направленное регулирование дисперсной и кристаллической структуры в процессе технологического цикла уже сегодня позволяет получать материалы на основе углерода, существенно различающиеся по физико-механическим и другим важнейшим эксплуатационным свойствам. Так, изменение размера зерна наполнителя существенно повышает прочность графита .

В настоящее время за рубежом для судовых двигателей применяют топлива, существенно различающиеся не .только по абсолютным значениям показателей, но и по регламентируемым характеристикам даже тогда, когда топлива предназначены для одних и тех же дизелей. В соответствии с английской спецификацией BS 2869—70 для судовых дизелей фирм Бри-1 тиш Петролеум, Шелл и других, вырабатывают семь марок топлив, весьма существенно различающихся по своим показателям. Так, вязкости топлив для марок А, В, Д составляют 7,8—14,2 мм2/с; для марок Е, F, G и Н — в пределах 81—250 и 750—1750 мм2/м. Содержание серы допускается в пределах 1,3—^3,5%. Коксуемость и механические примеси в зависимости от марки топлива колеблются также в. широких пределах: коксуемость от 0,1 до 0,5%

Простой кристаллизации и экстрактивной кристаллизации следует противопоставить процесс, называемый в данной статье аддуктивной кристаллизацией. Под этим термином подразумеваются все методы разделения, при которых кристаллизация компонента из раствора достигается добавкой дополнительного материала, образующего непрочное молекулярное соединение с одним или несколькими компонентами разделяемой смеси. Если исходить из этого определения, то к аддуктивной кристаллизации следует отнести все те процессы, в которых твердую фазу искусственно создают при таком сочетании условий , при котором эта твердая фаза обычно не существует или по крайней мере не может быть полностью выделена из жидкой фазы. Следовательно, она принципиально противоположна ранее рассмотренному процессу экстрактивной кристаллизации, к которому согласно определению относятся случаи, когда добавляемый дополнительный материал приводит к образованию жидкой фазы в аномальных для ее существования условиях. Потенциально возможно разработать многочисленные процессы аддуктивной кристаллизации, существенно различающиеся по типу дополнительного вещества, используемого для образования молекулярного соединения или аддукта, или по методам введения, удаления и рециркуляции этого дополнительного вещества. В литературе опубликованы сведения о двух предложенных для этой цели процессах, основанных на применении: а) четыреххлористого углерода для выделения параксилола и б) мочевины для выделения к-парафиновых углеводородов.