Главная -> Словарь

Существенно возрастают

В табл.7.1 приведены данные по свободной энергии образования некоторых углеводородов при различных температурах и стандартном давлении . Видно, что значение AZ^ для всех углеводородов зависит от молекулярной структуры и существенно возрастает с ростом их молекулярной массы и повышением температуры . Из этих данных следует вывод о том, что

АКМ и АНМ катализаторы гидроочистки содержат 2 —4 % масс. Со или Ni и 9—15 % масс. МоО3 на активном у —оксиде алюминия. На стадии пусковых операций или в начале сырьевого цикла их подвергают сульфидированию в токе H2S и Н2, при этом их каталитическая активность существенно возрастает.

На современных установках с пневмоподъемниками кратность циркуляции катализатора в 2—3 раза выше, чем на установках ранних конструкций с ковшевыми элеваторами. Дальнейшее увеличение скорости циркуляции нецелесообразно, так как при этом существенно возрастает расход катализатора вследствие его истирания.

За счет тепла, выделяющегося при сжигании кокса, при сбалансированной циркуляции катализатора температура- в регенераторе поддерживается на уровне 580—610°, а в реакторе 470— 500°. Нарушение режима давлений приводит к изменению уровней катализатора и к нарушению температурного режима. Если, например •давление в реакторе существенно возрастает против нормального то уровень катализатора в регенераторе поднимается, а в отпарной секции и реакторе опускается. Одновременно

С утяжелением мазута выход бензина понижается, а выход «окса существенно возрастает. Установки гудрезид проектируются так, чтобы не допустить снижения избирательности катализатора, которое может быть вызвано накоплением на нем тяжелых металлов , содержащихся в тяжелых остаточных видах сырья. Кроме того, предусматривается возможность переработки на таких установках не только мазутов, но и соляровых дистиллятов.

ратурах . При этом становятся возможными другие, энергетически более выгодные направления в цепном окислении углеводородов. При высокотемпературном окислении существенно возрастает вероятность зарождения цепей по гетерогенному механизму, протекающего с более высокой энергией активации, чем зарождение цепей по гомогенному механизму.

Для легкого углеводородного сырья саморегенерация способна обеспечивать поддержание активности на высоком уровне в течение длительного времени . При переработке более высокомолекулярных углеводородных фракций существенно возрастает скорость образования коксовых отложений, в то время как скорость саморегенерации остается прежней, что приводит к накоплению отложений на катализаторе и к снижению^го активности. Например, при переработке на железохромкалйёвом катализаторе фр. 85"С-к.к. риформата выход кокса составляет 0.3-0.6% , керосиновой фракции и атмосферного газойля — 0.9-1.2% , вакуумного газойля туймазинской нефти — 2.1-3.2 % . Для поддержания активности железохромкалиевого катализатора при переработке

Гидрокрекинг нафтенов также не протекает нацело. При низких температурах К.Р гидрокрекинга нафтенов малы и, например, при 600 К, 0,1МПа и мольном соотношении водород : нафтен, равном!, может прореагировать лишь 2 — 4% нафтена. При повышении температуры, давления и концентрации водорода x\v существенно возрастает, но даже при 900 К не достигается 100% -ная конверсия. Гидрокрекинг шести- и пятичленных нафтенов при повышенных температурах протекает с близкими равновесными степенями превращения. Это следует учитывать при выборе сырья и режиме гидрокрекинга нефтяных фракций. Технический процесс будет затруднен в случае присутствия в нефтяной фракции значительных количеств нафтенов из-за термодинамических ограничений.

Скорость термической цис-гранс-изомеризации олефинов невелика. Уже отмечалось, что даже при «440°С примерно за 3 ч реагирует лишь 16% цис-бутена-2. Дальнейшее повышение температуры для увеличения скорости изомеризации нецелесообразно, так как при этом существенно возрастает крекинг олефинов. Поскольку, однако, как показано выше, цыс-т/?анс-изомеризация протекает при возбуждении молекул за счет активных соударений, естественным был переход от термического активирования молекул к активированию за счет поглощения световых и у-ква'нтов.

Активными катализаторами реакций перемещения двойной связи и цыс-транс-изомеризации оказались растворимые в углеводородах органические соединения щелочных и щелочноземельных металлов— сильные основания . Например, бутен-1 в растворе о-хлортолуола переходит в смесь цис- и транс-бутена-2 при добавлении натрия и антраценнатрия . трет-Ъу-тилкалий вызывает превращение 2-метилпентена-1 в 2-метилпен-тен-2, причем скорость реакции существенно возрастает, если ее проводить в растворе диметилсульфоксида . Растворы натрия и лития в этилендиамине активируют структурную изомеризацию . Интересно, что сами амины, даже высокооснбвные, не вызывали изомеризации .

Упругость паров серы над катализатором с увеличением времени от начала фазы адсорбции существенно возрастает . При этом рост давления паров тем больше, чем меньше в катализаторе объем микропор, а сама упругость паров и, соответственно, потери серы тем ниже, чем меньше радиус микропор. Унос паров в условиях фазового равновесия с серой, заполняющей поры катализатора, умень-

Вследствие изложенного требования к эффективности выбора технологии и техники ГПЗ существенно возрастают.

но-сибирской нефти при идентичных параметрах процесса в два раза ниже, что указывает на высокую его термическую стабильность по сравнению с другими сернистыми мазутами. Для уменьшения термодеструкции мазутов на практике широко применяют подачу водяного пара в змеевик печи. Так, при его подаче в количестве 0,18% на мазут время пребывания мазута в печи сокращается в два раза и во столько же раз уменьшается выход газов разложения. Однако при вакуумной перегонке с подачей водяного пара существенно возрастают потери низкокипящих газойлевых фракций вследствие ухудшения условий для конденсации паров в КВС. Чем легче по фракционному составу газойлевые фракции, тем значительнее их потери с водяным паром, достигающие до 2 - 3 кг на кг водяного пара для фракций со средней температурой кипения 200 - 220 °С. Поэтому целесообразно обеспечить более глубокий отбор дизельных фракций в атмосферной секции АВТ. Это обстоятельство убедительно подтверждает целесообразность проведения сухой вакуумной перегонки мазутов. Для уменьшения термодеструкции сырья следует применять другие технические решения, например совершенствование конструкции нагревательных печей АВТ и их форсунок, применение современных высокоэффективных конструкций контактирующих устройств с низкими гидравлическими сопротивлениями, позволяющими обеспечить в колонне достаточно глубокий вакуум и проводить процесс при умеренных температурах нагрева сырья. С этой точки зрения, немаловажное значение имеет надежная герметичность соединений аппаратов КВС, поскольку с углублением вакуума существенно возрастает количество подсасываемого в систему воздуха. Объем несконденсированных в КВС легких углеводородов можно значительно уменьшить снижением температуры в верху вакуумной колонны. На практике температура верха колонны на большинстве эксплуатируемых в настоящее время промышленных установок АВТ колеблется в пределах от 120 до 230 *С. Это значительно выше оптимальной и свидетельствует о выносе из колонны недопустимо большого объема паров в КВС, что является одной из причин повышенного давления на 'верху колонн, которое в большинстве случаев составляет 100- 150гПа. вместо 50 - 80 гПа по проекту. Следствием этого является неудовлетворительный отбор целевых дистиллятов при значительном налегании температур кипения фракций. Кроме того, при температуре паров верха колонны выше 100 "С в трубках выносных конденсаторов-холодильников происходит интенсивное отложение накипи, что, в свою очередь, способствует росту остаточного давления в колонне и повышению расхода воды. С этих позиций, а также по экологическим требованиям, естественно, более предпочтительно использование конденсаторов-аппаратов воздушного охлаждения взамен водяных.

На величину нагрузки, действующей на грузовые полиспасты, расчалки и мачты, на первом этапе подъема аппарата существенно влияет положение аппарата относительно положения мачт. При расположении мачт в плоскости, проходящей через места строповки аппарата, все нагрузки па такелажные средства имеют минимальные значения. При смещении положения мачт от места строповки к вершине аппарата нагрузки как па полиспасты, так и на мачты и расчалки увеличиваются. Причем наиболее существенно возрастают нагрузки на расчалки. При значительном смещении мачт нагрузки на полиспасты и мачты на первом этапе подъема аппарата даже превышают эти нагрузки после отрыва аппарата от земли. Поэтому аппарат перед подъемом стремятся расположить таким образом, чтобы места строповки были в плоскости, проходящей через мачты. Если это выполнить невозможно, например

Вследствие изложенного требования к эффективности выбора технологии и техники ГПЗ существенно возрастают.

Скорость реагирования кокса с активными компонентами дымовых газов и соответственно потери кокса существенно возрастают с повышением температуры. С учетом этого ступень огневого нагрева -подовая печь по процессу ЭЛОНК выбрана с целью обеспечения минимального контакта кокса с дамовыми газами и минимального угара вплоть до 1350°С.

качке влажных топлив всегда выше, чем сухих. Это различие возрастает с увеличением вязкости нефтепродуктов и достигает максимума при перекачке мазутов и смазочных масел. При перекачке светлых нефтепродуктов гидравлические потери сравнительно невелики и в трубопроводе длиной 25 м составляют для топлива Т-1 с содержанием воды 0,01 % при —40 °С около 26,66 кПа. Гидравлические потери существенно возрастают при перекачке дизельных топлив.

что с уменьшением проницаемости существенно возрастают граничные гради-

В-третьих, имеет место тенденция повышения общего КПД по мере уменьшения степени расширения активного газа, а также наличие зоны максимальных его значений в области относительных степеней сжатия пассивного газа Рщ/Рав 1» При малых степенях сжатия эффективность волнового детандера резко снижается и даже при отсутствии сопротивления его КПД не превышает 0,2. При степенях расширения активного газа Рав/Ран ^ 2,5 существенно возрастают дассипативные потери в энергообменных каналах, что приводит к резкому снижению эффективности процесса энергообмена.

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышающие 2D, причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53; 0,67; 0,82 и 0,51Z? . Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты существенно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах . Поэтому с увеличением глубины окисления сераорга-нических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты п-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32/). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину . Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах S=0 . . . HO~S, S=0 . . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокис-лоте составила — 5,7 ккал/молъ.

В подготовленный образец топлива Т-7 добавили 0,00014% загрязнений, тп1;ательно измельченных до 0,3— 1,0 мкм. Затем нагревали эту смесь до 140 °С со скоростью 1 °С/мин, выдерживали при этой температуре в течение 4 ч и охлаждали до комнатной температуры. Методом светорассеяния измеряли количество образующихся частиц и их средний эффективный радиус. Параллельно нагревали такой же образец топлива Т-7, но без добавленных загрязнений. Из представленных результатов эксперимента видно, что в присутствии загрязнений число и размеры частиц образуюш;ейся твердой фазы существенно возрастают.

С увеличении -г=- существенно возрастают концентрация сажи и