Главная -> Словарь

Существенно увеличивает

В последнее время все большее значение для авиационных топ-лив приобретает объемная теплота сгорания. Существенно увеличить объемную теплоту сгорания можно, только включив в состав. топлива значительное количество специально подобранных ароматических углеводородов, при этом не должны ухудшаться основные эксплуатационные свойства топлива.

Решающее значение для дальнейшего усовершенствования и интенсификации установок каталитического крекинга сыграли разработка в 1962 г. и промышленное внедрение цеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов, более высокие активность, селективность и термостабильность которых позволили существенно увеличить выход бензина, а также разработать и внедрить высокоинтенсив — ные технологии каталитического крекинга с прямоточным реактором — с восходящим потоком микросферического катализатора в так называемом лифт — реакторе .

Как уже говорилось, в ряде работ последних лет показана возможность существенно увеличить удельную активность платины путем введения в алюмоплатиновые катализаторы добавок ряда элементов, модифицирующих платину и ускоряющих медленную стадию десорбции ненасыщенных продуктов с поверхности катализатора. Наиболее распространенными промотирующими добавками являются элементы подгруппы германия, введение которых в состав алюмоплатинового катализатора, не уменьшая количества кокса на катализаторе, предотвращает отложение его на платине .

Применение в лифт-реакторе высокоактивных катализаторов, требующих значительно меньшего времени контакта с сырьем, позволило существенно увеличить скорость подачи сырья и соответственно производительность установки по свежему сырью. Весовая скорость подачи сырья в лифт-реакторах обычно составляет 50-70 ч"1, в отдельных установках достигает 200 ч'1 /9/. Время контакта катализатора с сырьем в лифт-реакторе снижается до 1-8 с против 180—190 с в реакторе с плотным кипящим слоем.

К контактным устройствам, устанавливаемым в колоннах вакуумной, в особенности глубоковакуумной перегонки мазута предъявляются повышенные требования по гидравлическому сопротивлению: считается, что они должны иметь перепад давления в пределах 130 -260 Па 1 на одну ступень разделения. Таким требованиям не удовлетворяет ни один тип тарельчатых контактных устройств, хотя они достаточно широко применяются при обычной вакуумной перегонке. В связи с этим в последние годы за рубежом и в СССР начаты широкие научно-исследовательские работы по разработке различных конструкций и использованию насадочных контактных устройств. Поскольку насадки насыпного типа характеризуются недостаточно однородным распределением фаз по сечению аппарата, предпочтительнее насадки регулярного типа. Разработаны и предложены рядом зарубежных фирм и в СССР различные конструкции регулзфных насадок , их пакеты или блоки, изготавливаемые из металлических сеток, тканей и просечно-вытяжных листов, и т.д. На НПЗ в развитых капиталистических странах вакуумные колонны установок АВТ в настоящее время преимущественно оснащены регулярными насадками, что позволяет обеспечить глубокий вакуум в колоннах и существенно увеличить отбор вакуумного газойля с температурой конца кипения до 540 - 560 °С. По-видимому, в будущем основное внимание при разделении многокомпонентных смесей следует уделять именно применению регулярных насадочных контактных устройств.

* Здесь учитывается, что при повышении рабочих температур технологические аппараты надо рассчитывать на более высокие давления, а это может существенно увеличить стоимость оборудования. ^

Влияние поверхности контакта. Установлено , что выход и чистоту н-алканов можно существенно увеличить добавлением к карбамиду кварцевого песка и хлористого натрия. В этой работе карбамидную депара-финизацию проводили в присутствии твердых веществ в стационарном слое в вертикальном реакторе при отношении карбамид:сырье=1:1. Кварцевый песок или хлористый натрий добавляли к карбамиду в количестве от 25 до 100$ перед загрузкой в реактор. Авторы установили, что при проведении депарафинизации смесью карбамида с 25% хлористого натрия содержание в парафине ароматических углеводородов снизилось с 0,3 до 0,11? при выходе н-алканов 19% . Промывка комплекса не вызывает затруднений, а промывочного бензина требуется в 2 раза меньше. В табл.2.II приведены условия и результаты процесса карбамидной децарафинизации в присутствии твердых веществ .

иона — является наиболее длительной стадией, определяющей суммарную скорость всего процесса. Ускорение образования кар-боний-иона из насыщенных углеводородов позволило бы существенно увеличить превращение сырья. В присутствии на поверхности катализатора некоторого количества металлов эта медленная стадия ускоряется. Воздействие металлов на ускорение образования карбоний-иона из парафиновых углеводородов можно представить следующим образом. i

В «Основных направлениях экономического развития СССР на 1986-1990 годы и на период до 2000 года» намечается обеспечить дальнейшее углубление переработки нефти и существенно увеличить выработку моторных топлив, а также сырья для химической и нефтехимической промышленности. Для решения указанных задач требуется совершенствование и развитие процессов каталитической переработки углеводородов.

Для получения осветительного керосина прямогонную фракцию 150—300° С обычно подвергают гидроочистке на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при давлении 20 ат, температуре 360° С, удельной объемной скорости подачи сырья 3,7 т1 и удельной циркуляции водо-родсодержащего газа 120 м3/м3 сырья; в результате происходит глубокое обессеривание продукта — содержание серы снижается с 0,27 до 0,001 вес. % . Высота некоптящего пламени керосина после обессеривания не увеличивается, так как содержание ароматических углеводородов в продукте не изменяется. Если высоту некоптящего пламени керосина необходимо существенно увеличить, применяют более высокое давление или используют более гидрирующие катализаторы типа сульфидных никельвольфрамовых, обеспечивающие гидрирование ароматических углеводородов. Так, при уменьшении содержания ароматических углеводородов во фракции 180—240° С с 16 до 1—2% высота некоптящего пламени увеличилась с 25 до 41 мм .

Использование катализаторов позволяет существенно увеличить избирательность процесса окисления алкенов, а также их эпоксидирования гидроперекисями.

В связи с этим была изучена кинетика гидро-генолиза цис- и транс- 1,2-диметилциклопентанов, а также изопропилциклопентана. Оказалось, что энергии активации гидрогенолиза изопропилциклопентана и обоих 1,2-диметилциклопентанов достаточно близки и мало отличаются от энергии активации гидрогенолиза самого циклопента-на и его простейших гомологов. На примере гидрогенолиза названных углеводородов было показано, что экранирование связей пятичленного цикла объемистыми заместителями или алкильными группами в положениях 1,2 существенно увеличивает энергию активации по сравнению с гидрогенолизом неэкранированных связей кольца. Так, разница в значениях Е гидрогенолиза изопропилциклопентана по направлениям а и б составляет 29—38 кДж/моль. Еще более заметно это проявилось в случае стереоизо-мерных 1,2-диметилциклопентанов, гидрогенолиз которых может проходить по трем направлениям:

Когда скорость адсорбции определяется внутренней диффузией, она обратно пропорциональна квадрату диаметра частицы. При этом уменьшение размера частицы существенно увеличивает скорость переноса, однако для неподвижного адсорбента соответственно растет и требуемый перепад давления. Если величина перепада давления имеет существенное значение, то следует уравновесить влияние этих факторов, исходя из экономической целесообразности. Так как температура оказывает сильное влияние на скорость переноса, а также на величину перепада давления ,'она может быть важным фактором при выборе оптимального размера частиц.

Поскольку температура кипения МТБЭ 55,2 °С, его добавление к бензину повышает октановые числа головной части и существенно увеличивает к. п. д. двигателей автомобилей при разгоне с низкой скоростью. МТБЭ смешивается с бензином в малых соотношениях и почти нерастворим в воде, не образует пероксидов, сохраняет стабильность при хранении.

чаях разрушения в центральной области образуется полоса прямого излома, ориентированная практически перпендикулярно направлению главных максимальных напряжений. В зависимости от качества металла полоска прямого излома может иметь волокнистость, шиферность, древовидность, слоистость. В полоске прямого излома обычно располагается очаг разрушения, например, в виде включения или их скопления. Смещение местоположения очага разрушения относительно центральной области приводит к соответствующему изменению характера излома . Высота полоски прямого излома зависит от качества и структуры металла, характера напряженного состояния. Наличие изгибающих моментов существенно увеличивает высоту этой полоски . При преобладающем действии изгибных напряжений она может охватывать всю толщину кромки разреза . Этот вид излома необходимо отличать от хрупкого, плоскость которого также ориентирована перпендикулярно направлению действия главных максимальных напряжений .

На примере изопропилбензола 75 показано, что изменение давления резко меняет соотношение как между ароматическими углеводородами, так и между газообразными продуктами. В случае же пропилфенилового эфира пропан остается главным компонентом газообразных продуктов и при начальном давлении 50 кгс/см2. Однако повышение давления существенно увеличивает долю пропана и уменьшает выход фенола, что может указывать на известную роль процесса, аналогичного предыдущей схеме:

Основным отличием предстоящего периода с точки зрения географии и экономики разведки и добычи нефти от предыдущего наряду с внедрением методов, обеспечивающих повышение нефтеотдачи пласта на существующих месторождениях, является переход к освоению глубокозалегающих и низко-кондиционных месторождений, находящихся в основном в труднодоступных л малоосвоенных районах мира. Это в свою очередь существенно увеличивает затраты на производство,- которые В 3—5 раз больше по сравнению с современным уровнем.

для завышения селективности необходимо иметь избыток исходного шдроксильного соединения по отношению к щелочи и ограничит:) количество воды, чтобы сдвинуть равновесие, протолити-ческою обмена вправо. Даже в случае более кислого фенола, котор ян дает со щелочью фенолят с почти теоретическим выходом, наличие в смеси свободного фенола существенно увеличивает выход нолевого продукта.

В новом варианте периодического процесса используют способ диспергирования жидкой реакционной массы в атмосфере газообразного а-оксида, что существенно увеличивает поверхность контакта фаз и позволяет завершить реакцию за 1,5— 3 ч. Жидкость в кубе, охлаждаемую подходящим теплоносителем , непрерывно прокачивают через специальные форсунки и вбрызгивают в газовое пространство реактора, куда вводят а-оксид, причем капли вновь оседают в жидкую фазУ- Непрерывный метод проведения таких процессов находится в стадии разработки.

В большинстве случаев замеченные расхождения невелики. Однако при предварительной сушке угля, вероятно, все же несколько увеличивается выход пирогенетической влаги и, безусловно, выход смолы и бензола. Предварительная сушка способствует уменьшению весового выхода газа. Впрочем, она незначительно уменьшает объемный выход газа , но существенно увеличивает термодинамический потенциал газа. Это, бесспорно, объясняется тем фактом, что при загрузке сухой шихты получают газ с меньшим содержанием Н2, СО и СО3 и большим содержанием углеводородов, что приводит к увеличению показателя высшей теплоты сгорания. Очевидно, при загрузке сухой шихты реакции между газом и водяным паром менее интенсивны, чем при загрузке влажной шихты.

При температурах ниже 500 °С, как отмечалось в гл. 2, добавление в кислородсодержащий газ до 3% паров воды существенно увеличивает скорость удаления кокса, однако в отсутствие кислорода продукты окисления под действием паров воды не образуются. С повышением температуры ускоряющее действие паров воды ослабевает, и при 590 °С и выше его можно не учитывать. В реальных условиях при сгорании остаточного водорода кокса образуется не более 1% Н2О,_, а температура в промышленных регенераторах повышается до 650-680 °С. Влияние стадии диссоциативной адсорбции паров воды в таких условиях незначительно, и оно не учитывалось при разработке кинетической модели.

В обычных условиях реакция останавливается на стадии образования »-толуиловой кислоты. Применение катализаторов, обладающих мощным инициирующим воздействием, например кобальт-бромидных, существенно увеличивает вероятность образования терефталевой кислоты.