Главная -> Словарь

Сульфидов выделенных

Последующими лабораторными испытаниями сульфидов, сульфоксидов и сульфонов в Институте химии и многочисленных организациях страны было установлено, что сульфидный кон-

центрах можно разгонять только на 2 фракции; 190—260 и 260— 360°С. Из этих фракций сульфидного концентрата можно получить продукты, удовлетворяющие требованиям практического использования сульфидов, сульфоксидов и сульфонов.

Окисление азотной кислотой. Азотная кислота и окислы азота широко используются для окисления органических сульфидов до сульфоксидов и сульфонов. Работ по окислению сложных смесей концентратов нефтяных сераорганических соединений не проводилось. Известно, что азотная кислота довольно легко окисляет сульфиды до сульфоксидов и при избытк» кислоты связывается с сульфоксидами.

В последнее время наблюдается расширение областей применения сераорганических соединений — сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и др. Наряду с нахождением новых объектов экстракции и флотации сульфидами и сульфоксидами, открывается перспектива их использования в качестве пластификаторов и катализаторов в крупно-тоннажных процессах. Однако отсутствие надежных и экономически выгодных процессов выделения нефтяных сульфидов тормозят решение проблемы внедрения новых продуктов в промышленность.

Тиофены можно получать также из продуктов окисления циклических сульфидов — сульфоксидов и сульфонов . Реакция протекает в токе азота над катализатором в установке проточного типа при температуре 300—500° С и избыточном давлении 1 am. При этом выход тиофена и его гомологов достигает почти 100% на взятое сырье. Тиофены широко применяют в промышленности органического синтеза и в технической химии.

Исследование состава, структуры и свойств ОСС нефтей и ГК различных месторождений позволили разработать эффективные методы выделения, дифференциации и превращений ОСС. В настоящее время имеются разработанные применительно к техническим возможностям НПЗ и ГПЗ промышленные процессы выделения концентратов нефтяных сульфидов и получения на их основе сульфоксидов и сульфонов . Следует подчеркнуть, что разработка технологических регламентов процессов производства сульфидов, сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья проводилась совместно ИОХ УНЦ РАН и НИИнефтехимом ). Позже, впервые в мировой практике, Салаватским филиалом БашГИПРО-нефтехим спроектирована промышленная установка для получения концентрата сульфидов, разгонки его с выделением целевой фракции 260-360°С и окисления последней до сульфоксидов. Выход концентрата сульфидов составляет 4—5 из дистиллята 190-360°С высокосернистых и 2,5-3% сернистых нефтей, сульфоксидов — 5,7 из дистиллята 265-360°С, сульфонов—5,9 и 2,3 мас.%из дистиллята 190-360°Сарлан-ской и 200-315°С ромашкинской нефти соответственно .

Для концентратов сульфидов, сульфоксидов, полученных в опытно-промышленном масштабе, установлены перспективные области применения.

Узкие фракции сульфидов, сульфоксидов и сульфонов, а так-

сульфидов, сульфоксидов и сульфонов, выделенных из сернистого

чить узкие фракции сульфидов, сульфоксидов, сульфонов, физи-

После обычной очистки фенолятов и ректификации фенолов в фенольных фракциях остается некоторое количество примесей нейтральных масел, оснований, тиофенолов, а также продуктов превращения последних .

К настоящему времени из нефти и ее дистиллятов удалось выделить и идентифицировать лишь несколько десятков сульфидов, главным образом алифатических. В табл. 17 приводятся температуры кипения сульфидов, выделенных из фракции, выкипающей до 150° С .

R 1953 г. Берч сообщил о трех бициклических сульфидах, выделенных им из керосиновых погонов иранской нефти. В 1952 г. Броун и Мейерсон привели данные о циклических сульфидах, найденных ими в керосиновом дистилляте восточнотехасских нофтей. Были выделены четыре узкие фракции, для отдельных компонентов которых масс-спектрометрически был установлен молекулярный вес. Характеристика выделенных сульфидов приведена в табл. 18.

Характеристика сульфидов, выделенных из керосиновых фракций

Точное строение этих сульфидов не было установлено. В 1958 г. Р. Д. Оболенцов и Б. В. Айвазов сообщили, что ими выделены сульфиды из керосиновых дистиллятов нефти Туймазинского месторождения. Предполагаемые формулы выделенных соединений приведены ниже:

Содержание сульфидов, выделенных из

Содержание сульфидов, выделенных из

Структурно-групповой состав сульфидов, выделенных из дизельного топлива различных нефтей

Существует два способа получения НСО из нефтяных сульфидов. Один из них основан на прямом окислении сульфидов, содержащихся в нефтяной фракции, с последующим выделением из нее нефтяных сульфоксидов. Второй способ заключается в окислении концентратов сульфидов, выделенных тем или иным способом из фракции нефти .

С учетом областей применения нефтяных сераорганических соединений и была принята основной следующая схема получения НСО. Из фракции диз. топлива сернистой или высокосернистой нефти выделяются концентраты сульфидов по известному и усовершенствованному в Институте химии способу сернокислотной экстракции. Часть выделенных сульфидных концентратов может непосредственно использоваться в качестве экс-трагентов благородных металлов и флотореагентов, другая часть сульфидного концентрата, преимущественно высокомолекулярная, должна окисляться до сульфоксидов, пригодных в качестве эффективных экстрагентов редких металлов.

Испытания сульфоксидов, проведенные в лабораторных и промышленных условиях в качестве экстрагентов редких металлов, флотореагентов медно-цинковых руд и пластификаторов клеевых композиций показали, что свойства сульфоксидов, полученных из концентрата сульфидов, выделенных отработанной серной кислотой, практически не отличаются от свойств сульфоксидов, -полученных другими способами: экстракцией свежей 86% серной кислотой, окислением сульфидов фракции дизельного топлива в пенно-эмульсионном режиме. Следует отметить, что окисление концентрата сульфидов по разработанной технологии отличается сравнительной простотой и низкой себестоимостью сульфоксидов.

Результаты описанных ниже исследований нефтяных сульфидов, выделенных из фракций высокосернистых нефтей экстракцией водными растворами серной кислоты, приводят к следующим выводам: