Главная -> Словарь

Синтетическими цеолитами

Полимеризация бутилепов при повышенных температурах над синтетическими алюмосиликатами протекает очень сложно и сопровождается изомеризацией исходных углеводородов, полимеризацией продуктов изомеризации исходных углеводородов, изомеризацией полимерных форм исходных углеводородов и т. д. .

Механизм и кинетика крекинга углеводородов и кислородных производных углеводородов над синтетическими алюмосиликатами изучены К. В. Топчиевой и Г. М. Панченковым , Р. Д. Оболенцевым и сотрудниками . Важные данные по превращениям углеводородов в присутствии катализаторов получены А. Ф. Плат;! и А. Д. Петровым .

Ввиду того что продукты вторичного происхождения часто содержат в своем составе значительное количество алкенов ароматического ряда, для выбора путей облагораживания этих процессов необходимо было выяснить, являются ли такие непредельные углеводороды непредельными ароматического ряда ил* они представляют собой алкены и циклены. В последнем случае их можно было бы превратить в соответствующие алканы и цик-ланы путем низкотемпературной каталитической очистки над активными синтетическими алюмосиликатами. Для уточнения подробного группового химического состава топливных фракций мы разработали методику, базирующуюся на исследованиях М. Г. Руденко, И. А. Мусаева, В. П. Громовой .

мые при адсорбционной очистке, в основном относятся к полярным соединениям и поэтому хорошо извлекаются полярными адсорбентами . Адсорбция проходит наиболее эффективно, когда поры адсорбента соответствуют размерам молекул адсорбируемого вещества .

мые при адсорбционной очистке, в основном относятся к поляр^ ньш соединениям и поэтому хорошо извлекаются полярными адсорбентами . Адсорбция проходит наиболее эффективно, когда поры адсорбента соответствуют размерам молекул адсорбируемого вещества .

Этот крекинг проводится над катализаторами типа AlaO:JSi02, т. с. природными глинами и синтетическими алюмосиликатами, при атмосферном давлении и значительно сниженных температурах, порядка 385—485°. В системах одного типа катализатор закрепляется неподвижно, в системах другого типа, измельченный в мельчайший порошок, он по принципу противотока, движется навстречу сырью . Всем вообще системам каталитического крекинга свойственно высокое соотношение-^-8 -- г Р , которое иногда достигает 10 : 1. сырье *

В дальнейшем Н. И. Черножуков и В. Г. Дырин в МНИ провели детальные исследования процесса каталитического облагораживания автоловых фракций из бакинских масляных нефтей над алюмосиликатами с различными индексами активности. Авторы исследовали низкотемпературный каталитический крекинг над естественными и активированными глинами и синтетическими алюмосиликатами. Ими установлено, что наилучшие результаты изменения качества масел получаются с катализаторами, имеющими индекс активности не ниже 30.

Многие из перечисленных выше целей достигаЬтся введением природных глин в структуру катализатора крекинга. Природный глинистый материал стоек к дезактивации под действием сухого нагрева или пропарива-ния, которые без таких добавок вызывают уменьшение размера пор, уменьшение удельной поверхности и увеличение плотности катализатора. Введение синтетических компонентов повышает активность и избирательность катализатора. Кроме того, становится возможным выпускать катализатор в более выгодной микросферической форме, что позволяет повысить стойкость К истиранию и, следовательно, уменьшить потери с дымовыми газами. Важным преимуществом полусинтетических катализаторов является и дешевизна их по сравнению с синтетическими алюмосиликатами.

Ю. Г. Мамедалиевым, А. В. Топчиевым, Г. М. Мамедалиевым и С. М. Алиевым подробно изучены реакции алкилирования, изомеризации, деалкилирования и перераспределения алкильных групп в присутствии алюмосиликатных катализаторов . При 300—400° С и давлении 3—15 ат над синтетическими алюмосиликатами процесс алкилирования толуола, этилбензола и ксилолов этиленом и пропиленом в основном протекает с образованием продуктов моноалкилирования.

При применении трехступенчатой десорбции нафтеновых кислот с отработанных адсорбентов было установлено, что при очистке реактивного и.дизельного топлив от нафтеновых кислот известкованными опоками, силик'агелями, синтетическими алюмосиликатами имеет место физическая адсорбция молекул нафтеновых кислот и частично хемосорбция с образованием солей нафтеновых кислот. Десорбция на второй ступени нафтенатов' сопровождается постепенным декатионированием адсорбентов и их переходом в Н-форму.

было установлено, что при адсорбционной очистке ферганского реактивного топлива зикеевской известкованной опокой, силикаге-. чями, синтетическими алюмосиликатами имеет место в основном г ризическая адсорбция молекул нафтеновых кислот и частично ионообменная адсорбция—хемо-сорбция, с образованием солей нафтеновых кислот. При этом происходит постепенное декатионирование адсорбентов и переход их в Н-форму. Процесс взаимодействия нафтеновых кислот в неводных растворах с катионами адсорбента с образованием нафтенатов, выделяемых на второй ступени десорбции, можно использовать для мягкого декатионирования разнообразных алюмосиликатов, в том числе и для синтетических цеолитов.

Кристаллические решетки с пустотами в виде каналов могут образовываться соединениями самых различных классов, органическими или неорганическими, например, амидами , ароматическими нитросоединениями , холеными кислотами С23НзвзСООН, циклодекстринами и некоторыми природными и синтетическими цеолитами.

Адсорбция н-алканов синтетическими цеолитами представляет собой физическое явление, обусловленное силами Вав-дер-Ваальса. Имея в своей структуре только насыщенные 6 -связи, н-алканн адсорбируются в полостях цеолитов за счет высоких адсорбционных потенциалов, создаваемых перекрытием адсорбционных полей противоположных стенок полостей цеолита. Поэтому при адсорбции н-алканов цеолитами наблюдается высокая адсорбционная емкость цеолитов даже при весьма низких концентрациях н-алканов в смесях. Способность цеолитов СаА и МдА избирательно адсорбировать из многокомпонентных смесей н-алканы. позволяющая практически полностью выделять их из нефтепродуктов, была использована при разработке адсорбционных процессов получения из нефтяных фракций н-алканов высокой чистоты ', которые обладают рядом преиму-

чекалина синтетическими цеолитами при температуре 20'С

Следует заметить, что в отличие от абсорбции при растворении в жидкостях твердых веществ процесс сопровождается поглощением тепла в количестве 210 - 230 кДж на 1 кг растворенной массы. При взаимодействии углеводородных газов или нефтяных паров с твердыми пористыми поглотителями часть углеводородов или паров поглощается порами адсорбента и при этом также выделяется тепло. Количество этого тепла, называемое теплотой адсорбции, зависит от природы адсорбируемого вещества, химического состава и структуры адсорбента. Для углеводородов Сб , поглощаемых синтетическими цеолитами типа X, теплота адсорбции составляет 61,5 и 75,4 кДж/моль соответственно.

лочные или щелочноземельные металлы, обладающие однородной пористой структурой, формирующейся в процессе синтеза. Сорбция различных веществ синтетическими цеолитами зависит от соизмеримости молекул адсорбируемого вещества и диаметров пор, а также от полярности данного вещества. Молекулярные сита можно применять для избирательной адсорбции нормальных парафинов из моторных топлив с целью повышения октановых чисел. Одновременно извлекаемые н-парафи-новые углеводороды могут быть использованы в качестве сырья для процессов нефтехимии. В качестве адсорбента рекомендуется цеолит кальциевой формы.