Главная -> Словарь

Суспензию хлористого

Для комплексной переработки низкооктановых бензинов раз — ре ботан комбинированный процесс изориформинга, представляющий собой комбинацию гидрокрекинга и каталитического риформинга продукта гидрокрекинга после отделения изокомпонентов . Промыш — ле нный катализатор для стадии гидрокрекинга ГКБ — ЗМ получают введением в суспензию гидроксида алюминия соединений молибдена, затем никеля и цеолита P33Y с содержанием натрия менее 0,1%. Материальный баланс комбинированного процесса изори — форминга, проведенного на реконструированной промышленной установке Л-35-11/300, приведен в табл. 10.20.

Приготовление фторированного т-оксида алюминия . Приготовление фторированного оксида алюминия производится путем введения фтора в суспензию гидроксида алюминия. Отмытый и отжатый осадок гидроксида алюминия взмучивают и обрабатывают фтороводородом , затем вторично отжимают, промывают и прокаливают. Вследствие частичного уноса фтора при прокаливании относительное количество его должно превышать рассчитанное на ~25% Другим возможным способом внесения фтора в носитель является внесение плавиковой кислоты при осаждении гидроксида алюминия. Рассчитанное количество кислоты добавляют к одному или к обоим реагентам или подают в реактор во время осаждения гидроксида. При этом варианте исключаются операции взмучивания отмытого и отжатого осадка; присутствие фтора при осаждении гидроксида позволяет снизить его потери при термической обработке гидроксида алюминия, конечный продукт - оксид алюминия - получается более пористым.

Существуют различные взгляды на механизм образования основных сульфонатов. Одни исследователи считают, что основные сульфонаты являются классическими основными солями. Однако это маловероятно, так как предлагаемая этими исследователями структура не согласуется со структурой щелочных сульфонатов, содержащих более чем удвоенное против теоретического количества металла. Согласно другим работам основной сульфо-нат представляет собой коллоидную суспензию гидроксида щелочного металла в маслорастворимом сульфонате. Что же касается сверхосновных сульфонатов , обладающих не только большой нейтрализующей способностью, но и значительным диспергирующий действием; то эти свойства можно объяснить наличием в них большого количества полярного неорганического основания Ме2-МеО-МеСО3. Исходя из этого общую

Для комплексной переработки низкооктановых бензинов разработан комбинированный процесс изориформинга. представляющий собой комбинацию гидрокрекинга и каталитического риформинга продукта гидрокрекинга после отделения изокомпонентов . Промышленный катализатор для стадии гидрокрекинга ГКБ-ЗМ получают введением в суспензию гидроксида алюминия соединений молибдена, затем никеля и цеолита РЗЭУ с содержанием натрия менее 0,1%. Материальный баланс комбинированного процесса изориформинга, проведенного на реконструированной промышленной установке Л-35-11/300, приведен в табл. 10.20.

Для комплексной переработки низкооктановых бензинов разработан комбинированный процесс изориформинга представляющий собой комбинацию гидрокрекинга и каталитического риформинга продукта гидрокрекинга после отделения изокомпонентов . Промышленный катализатор для стадии гидрокрекинга ГКБ-ЗМ получают введением в суспензию гидроксида алюминия соединений молибдена, затем никеля и цеолита РЗЭУ с содержанием натрия менее 0,1 %. Материальный баланс комбинированного процесса изориформинга, проведенного на реконструированной промышленной установке Л-35-11/300, приведен в табл. 8.20.

Опыт ранее эксплуатировавшегося в промышленности процесса получения «изобутилового масла» на цинк-хромовом катализаторе, промотированном калием, показал, что наиболее опасной является реакция метанирования 6.7. Катализатор готовили смешением оксида цинка с хромовым ангидридом и добавлением в полученную суспензию гидроксида калия. Получали контактную массу следующего состава: ZnO-ZnCr04-H20+1,0—1,5% К2О.

При исследовании катализаторов методом адсорбции органических оснований удается определить их суммарную кислотность и распределение кислотности по силе. Авторами работы изучено влияние содержания молибдена, никеля и цеолита на структурные характеристики и кислотность АНМ катализатора, полученных введением солей гидрирующих металлов в суспензию гидроксида алюминия. Из данных табл. 28 следует, что Мо03 в количестве до 8,6% увеличивает поверхность катализатора по сравнению с у-М203, тогда как NiO, напротив, несколько ее уменьшает . Увеличение концентрации Мо03 до 17,2% несколько уменьшает поверхность катализатора и практически не влияет на объем и средний радиус пор. АНМ катализаторы по сравнению с алюмомолибденовыми катализаторами , содержащими одинаковое количество молибдена, имеют меньшую поверхность, а при 17,2% Мо03 —объем и средний радиус пор. Это может быть связано либо с отложением NiO на поверхности при прокаливании катализатора, либо с химическим взаимодействием никеля с носителем и молибденом.

При смешении компонентов гидроксида алюминия, нитрата кобальта или никеля и парамолибдата аммония происходит их взаимодействие с образованием кобальт молибдатов, алюмокобальт молибдатов, алюмомолибдатов, алюминатов кобальта . Количество образующихся продуктов зависит как от условий смешения, т. е. от порядка ввода компонентов, температуры, рН среды, так и от присутствия модифицирующих добавок и их концентрации. В гл. 2 было показано, что введение в суспензию гидроксида алюминия 5—10% Si02, алюмосиликата или цеолита способствует образованию

При получении активного оксида алюминия как носителя катализаторов существенную роль играет процесс созревания или старения гелей гидроксида алюминия . Старение гелей протекает при отмывке их от примесей натрия, железа, сульфат-ионов, при хранении в виде лепешки и может продолжаться от нескольких часов до нескольких суток и даже месяцев. Для удаления примесей сульфат-ионов и катионов натрия суспензию гидроксида алюминия промывают, как правило, водой с низким содержанием примесей или химически очищенной водой . Для более глубокого удаления примесей из гидроксида алюминия, кроме промывки водой, рекомендуют проводить дополнительную обработку раствором аммиака . Для уменьшения содержания катионов натрия до 0,005% и менее рекомендуют предварительно промытую суспензию гидроксида алюминия нагревать при 190—210 °С под давлением диоксида углерода 1 — 2 МПа . В результате такой обработки натрий удаляется в виде бикарбоната. Обработанная суспензия гидроксида алюминия после охлаждения до 20— 25 °С фильтруется и промывается водой до практически полного удаления катионов натрия.

Диоксид титана вводят, обрабатывая водную суспензию гидроксида алюминия гидролизующи-мися соединениями титана или пропитывая у-АЬОз смесью НС1 и TiCl4 с 'последующей обработкой водой .

В промышленности осуществляют барботирование при —30 °С смеси этилена и НС1 через суспензию хлористого алюминия в хлористом этиле. Этилен предварительно сушат охлаждением до —30 °С, а НС1, — пропуская через концентрированную серную кислоту. Реакция протекает с очень большой скоростью; образующийся хлористый этил непрерывно выводится из реактора. После осаждения увлеченного хлористого алюминия продукт промывают водой и щелочами и перегоняют под давлением.

образуется раствор хлорноватистой кислоты, практически не содержащей свободного хлора. Работая по этому методу, достигают выхода дихлоргидрина глицерина до 92%. Побочным продуктом является трихлорпропан, который образуется в количестве 5—6% в результате присоединения хлора к хлористому аллилу. Хорошие выходы дихлоргидрина глицерина получают также в процессе, в котором раствор хлора в воде и водную суспензию хлористого аллшга смешивают в реакторе особой конструкции, обеспечивающей минимальный контакт свободного хлора с хлористым аллилом . Гидролиз моттохлоргидрина в глицерин протекает в присутствии растворов щелочей очень быстро. Чтобы предотвратить образование таких высококштящпх продуктов, как ди- н трнглицерины, следует щелочность среды поддерживать как можно более низкой. Для этого пользуются смесями едкого натра и -карбоната натрия.

В промышленности гидрохлорирование этилена осуществляют следующим образом. В реактор, содержащий суспензию хлористого алюминия в хлористом этиле или в смеси хлористого этила и дихлорэтана, вводят приблизительно эквимолярные количества совершенно сухих этилена и хлористого водорода. Экзотермическую реакцию присоединения хлористого водорода к этилену проводят при 35—40° и 8 am. После окончания процесса присоединения хлористый этил отгоняют и очищают фракционированной разгонкой. Остаток состоит из полимерных продуктов. Катализатор непрерывно выводят из реактора, заменяя свежим (((187.

По мере отработки комплекса в 1 реактор вводят суспензию хлористого алюминия в бензоле , а избыток комплекса выводят из системы.

Количество масла-растворителя в общей загрузке реактора, также имеет некоторое влияние на результаты полимеризации. Оптимальное количество этого масла 20—25% от объема реактора. Когда реактор подготовлен для загрузки, первым вводят в него масло-растворитель, затем рассчитанное количество хлористого алюминия, включают мешалку и создают суспензию хлористого алюминия в масле, а затем уже начинают загружать этилен.

Для разделения олефинов посредством полимеризации был предложен целый ряд катализаторов. Horsley139 предложил пропускать газообразную смесь, содержащую олефины, над катализатором, представляющим собою кислый фосфат кадмия, при 150—200° под давлением выше атмосферного. При этих условиях гомологи этилена претерпевают полимеризацию, превращаясь в жидкие углеводороды, этилен же остается без изменения. Michel140 указывает на то, что если пропускать газовую смесь через суспензию хлористого алюминия в инертном растворителе при атмосферном или уменьшенном давлении, то гомологи этилена полимеризуются, а этилен может быть выделен в весьма чистом состоянии,

через суспензию хлористого алюминия в бензине или в какой-либо другой жидкой среде при обыкновенной температуре77. Krauch78 указывает, что если газообразные олефины пропускать через суспензию хлористого алюминия в петро-лейном эфире, то имеет место полимеризация с образованием высокомолекулярных углеводородов, обладающих смазочными свойствами. Если в качестве среды взять средние масла, то имеют место не только реакции полимеризации, но также и реакции конденсации углеводородов среднего масла с олефинами. В результате этих реакций из подвижного среднего масла получаются очень вязкие масла, по свойствам несколько напоминающие смазочные масла, полученные из естественной нефти.

Weizmann и Legg87 предложили подвергать полимеризации бутилен при температуре —10° в присутствии такого катализатора, как например хлористый алюминий, с целью получения нафтеновых углеводородов с количественным выходом. Имеются также указания и на то, что непредельные углеводороды полимеризуются, если их подвергать действию продуктов присоединения хлористого алюминия, или других хлоридов металлов к иным веществам кроме олефиновых углеводородов. Примером таких продуктов присоединения могут служить соединения, получаемые при действии хлористого алюминия на нитробензол, ацетон и хлористый бензоил88. Haeuber89 подвергал полимеризации жидкие олефины, нагревая их в присутствии продуктов присоединения этилена к хлористому алюминию, полученных пропусканием этилена через суспензию хлористого алюминия в каком-либо предельном углеводороде при 40—60°.

была также проведена в присутствии спиртового раствора едкого кали433. Lin-ner43и предложил проводить реакцию следующим образом. Изобутилен пропускают через раствор фенола в четыреххлористом углероде, содержащий суспензию хлористого алюминия и небольшое количество третичного хлористого бутила.. Реакция протекает через промежуточное образование хлористого алкила; выделяющийся при этом хлористый водород присоединяется к изобутилену с образованием такой же молекулы хлористого алкила, вновь вступающего в реакцию.

Непосредственное соединение этилена с бензолом в присутствии хлористого алюминия, с образованием смеси этилированных бензолов, изучали сперва Balson 2 в 1879 г. и несколько позже Gaterman, Fritz и Beck 3, а также Schleicher и Buttgenbach4. Для осуществления этой реакции ток сухого этилена пропускался через суспензию хлористого алюминия в сухом бензоле. Milligan и Reid 5 нашли, что реакция значительно облегчается при хорошем перемешивании. Этот вид этилирования, в котором' этилен не может рассматриваться в качестве простого заместителя этилхлорида, дает все возможные этилированные бензолы, в том числе и гексаэтилбензол. Согласно 'указаний Berry и Reid6 наилучшим отношением для хлористого алюминия оказывается 1 моль его на 13 молей бензола, а оптимальная температура 70°. По окончании перемешивания реакционная смесь резко разделяется на два слоя: бесцветный верхний слой, содержащий только следы хлористого алюминия, и нижний — темный и более вязкий слой, в котором хлористый алюминий ассоциирован приблизительно с равным весом бензола. Доказано, что каждый из углеводородов своеобразно распределяется между двумя слоями, но хлористый алюминий удерживает предпочтительно высшие этилированные бензолы. От моно- до тетраэтилбензола концентрации в двух слоях не сильно различаются, но в нижнем слое наблюдается всегда определенное накопление пентаэтилбензола. Табл. 108 показывает отношения продуктов, получающихся при непрерывном пропускании этилена через 100 молей бензола в присутствии хлористого алюминия при 70° и при энергичном перемешивании.

Весьма многие химические вещества оказывают на пропилен сильное поли-меризующее действие. Выше уже упоминалась резко выраженная склонность пропилена полимеризоваться в жидкие углеводороды в присутствии концентрированной серной кислоты. Полимеризация пропилена в присутствии хлористого алюминия 88а и фтористого бора88 протекает значительно' быстрее, чем полимеризация этилена, приводя к образованию смеси углеводородов; некоторые из них •— высокого молекулярного веса. Michel90 предложил использовать большую легкость полимеризации пропилена и его гомологов для выделения этилена из смеси с другими олефинами. Это осуществляется пропусканием газовой смеси через суспензию хлористого алюминия в инертном растворителе, например декалине, при атмосферном' или пониженном давлении. При этом высшие олефины полимеризуются, а этилен проходит щ основном в неизмененном виде. Horsley 91 для той же цели пользовался фосфорнокислым кадмием; этилен превращался затем в этиловый спирт.