Главная -> Словарь

Синтезированных углеводородов

Некоторые соединения этого ряда были синтезированы Каро-зерсом с сотрудниками , которые дошли до С70Н142, плавящимся при 105,5° С. Дулитл и Петерсон синтезировали С64Н13о с температурой плавления 102° . Наивысшие синтезированные соединения — это С82Н1вв, плавящееся при 110° С и С100Н202, плавящееся при 115° С .

Синтезированные соединения обладают хорошими антиокислительными свойствами.

Синтезированные соединения оказались хорошими противокоррозионными и аптиокислительными присадками к смазочным маслам. Ниже показано их влияние на эксплуатационные свойства дизельного масла Д-11:

Исследования, однако, показали, что синтезированные соединения почти не уменьшают образования осадков.

Синтезированные соединения представляли собой кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях и топливах и не растворимые в воде.

Синтезированные соединения ингибируют коррозию углеродистой стали в минерализованных средах с показателями, сопоставимыми с импортируемыми аналогами. Наилучшие результаты получены при исходном мольном соотношении карбамида и фосфорной кислоты 2,25:1. Ингибиторы рекомендованы к испытаниям на нефтепромыслах и нефтеперерабатывающих предприятиях.

Рис. 3.10. Коррозия меди в ВМС, содержащей 0,01 %масс. ингибитора, при различных температурах. Синтезированные соединения I-X1I

Синтезированные соединения были очищены, идентифицированы определением элементного состава, молекулярной массы , а также путем снятия их Ж- и масс-спектров. Хроматографическая чистота синтезированных соединений составляла в большинстве случаев 90-98, но не ниже 84$. Некоторые из модельных соединений, в частности, спирты, кислоты, 8-метилхинолин, 4,6-диметилхшюлин, ксиленол были использованы в готовом виде.

Синтезированные соединения были детально изучены химическим и спектральным методами и исследованы в качестве присадок к углеводородным тонливам. Присадки добавляли к то-пливам в количестве 0,01—0,05 вес. %. Результаты испытаний ами-нотиолов в жестких условиях представлены в табл. 55.

Наибольший интерес представляют синтезированные соединения в качестве фунгицидов.

2. Синтезированные соединения испытаны в качестве ингибиторов сво-боднорадикальных процессов.

Во-первых, можно исходить из данных, полученных при изучении индивидуальных синтезированных углеводородов, т. е. изучить на них соотношение между физическими свойствами и структурными группами так, чтобы найти законы, по которым эти свойства изменяются в смесях. Во-вторых, можно получить аналитические данные для большого числа масляных фракций и попытаться найти эмпирическое соотношение между физическими свойствами и структурно-групповым составом. Оба направления исследования активно развиваются, но каждое из них имеет свои достоинства и недостатки . Очень важен правильный выбор основных данных, если полученные из опыта соотношения применяются к еще неисследованной смеси. В этом случае всегда существует опасность, что основные дангые, взятые для метода, не соответствуют исследуемому образцу. Метод, основывающийся как на данных по нефтяным фракциям, так и 'по синтетическим углеводородам, более пригоден для исследования широкого диапазона образцов, чем метод, основывающийся только на одном типе данных.

При исследовании высокомолекулярных фракций нефти к точности анализа могут быть предъявлены менее серьезные требования, чем при изучении свойств синтезированных углеводородов, а также углеводородов, входящих в состав нефти .

Тадема в 1947 г. разработал n-d-M метод, представляющий собой усовершенствование денсиметрического метода Линдертсе и требующий проведения тех же измерений. Распределение углерода и содержание колец могут быть вычислены прямо из физических констант масла при помощи формул или номограмм. Для получения формул необходимо изучить физические свойства ряда синтезированных углеводородов.

Методы, использующие данные по синтезированным углеводородам. Метод температурного коэффициента плотности . Липкин и другие нашли простое соотношение между плотностью и ее температурным коэффициентом для различных серий синтезированных углеводородов. Эти соотношения послужили основой для двух методов анализа углеводородов: одного для смесей парафинов и нафтенов и другого для ароматических смесей, не содержащих нафтеновых колец. При анализе парафино-нафтеновой смеси, плотность которой ниже 0,861 1, авторы предположили, что на графике, выражающем зависимость температурного коэффициента плотности от плотности, часть отрезка между линиями, характеризующими парафины и нафтены, делится точкгй, соответствующей образцу, на части, пропорциональные содержанию парафинов и нафтенов. Таким путем они получили следующее уравнение для смесей парафинов и нафтенов, обладающих плотностью ниже 0,861:

Куртца . Для анализа по методу М-п™ масла предварительно разделяются на ароматическую и парафино-нафтеновую части адсорбцией на силикагеле. Как видно из названия метода, должны быть намерены только коэффициенты преломления и молекулярные веса фраки* и viacyia, Метод основан на соответствующих данных, полученных для многочисленных синтезированных углеводородов. На основании этих даниь'Х могут быть получены следующие соотношения между составом и свойствами* Ароматические масла. Неконденсированные кольца:

состав бензина 20 Относительная летучесть 97 и ел. Очистка синтезированных углеводородов 426, 486, 498—502 Памферстона реторта для перегонки

Как это видно из работ различных исследователей, среди синтезированных углеводородов уделено значительное место гомологам декалина. Однако ни одному из исследователей не удалось получать высших гомологов декалина с точным указанием положения замещающего радикала в молекуле декалина . Мало изучены вопросы о геометрической изомерии и свойствах стереоизомерных алкилированных декалинов.

В определении структуры моноароматических стеранов большую роль сыграли предварительные исследования различных физико-химических свойств специально синтезированных углеводородов , являющихся фрагментами изучаемой молекулы.

Равновесная изомеризация может быть использована также для подтверждения структуры и чистоты синтезированных углеводородов. Так, например, в одном из синтезов был получен углеводород, который по схеме синтеза должен был быть диме-тилбициклооктаном. Однако имелись опасения, что в качестве примесей могут присутствовать близкокипящие углеводороды ряда циклогексана. Равновесной изомеризацией данный углеводород нацело был превращен в тпракс-декалин, что указало на правильность выбранной схемы синтеза. В то же время отсутствие в равновесной смеси других углеводородов указывает на хорошую степень чистоты полученного препарата, так как примеси иного гомологического ряда или иного молекулярного веса образовали бы при равновесной изомеризации иные термодинамически устойчивые углеводороды.

Ниже приведены температуры застывания и кипения некоторых из вновь синтезированных углеводородов :

При выборе объектов синтеза исследователям приходилось учитывать п имеющиеся данные по синтезу и оценке температур ластывания углеводородов состава С12—С25. Впрочем указанный материал не мог служить достаточной базой для выбора объекта исследования ввиду крайне небольшого количества синтезированных индивидуальных углеводородов этого состава. К тому же далеко не всегда даже для уже синтезированных углеводородов температура застывания оказывалась точно определенной авторами, иногда же она характеризовалась ими крайне приближенно: «ниже — 21%, «ниже —30° и т. д., что приводило к необходимости повторения синтеза в целях получения более точной оценки температуры застывания. Имеющийся в литературе небольшой материал по температуре застывания алифатических углеводородов собран в табл. 58, а еще более скудный материал по температуре застывания моноалкилбензолов и моноалкилнафталинов помещен в табл. 59 . В настоящее время приведенные материалы могут быть дополнены данными, опубликованными в I—IV томах справочника Эглофа .