Главная -> Словарь

Скоростью образования

Катализаторный шлам циркулирует в системе со скоростью, обеспечивающей полную замену содержимого реактора примерно каждые 3 мин. Температура в реакторе увеличивается примерно на 10°. Глубина превращения СО + Н2 за одну ступень составляет 70%. С 1 л катализатора получается 350—450 г/сутки продуктов синтеза. Из 1 м3 превращенной смеси СО + Н2 получается 189 г углеводородов от С3 и выше. Состав 'продуктов показан в табл. 42.

При горении газа в бунзеновской горелке или керосина в лампе это предотвращается с помощью механических приспособлений. В газовой горелке газ непрерывно подается, а продукты горения охлаждаются и отводятся со скоростью, обеспечивающей устойчивое горение в определенном месте, так же обстоит дело и в керосиновой лампе и в промышленных горелках.

Синтез полигликолевых эфиров из фенола и окиси пропилена 126))) осуществляется в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой. В колбу загружают фенол и едкий натр . Смесь нагревают до 130° С и подают окись пропилена со скоростью, обеспечивающей полное ее поглощение в течение 4 ч. По окончании реакции продукт отмывают от остатков фенола водой, после чего разгоняют в вакууме на фракции, в которых определяют в основном низкотемпературные характеристики. В случае синтеза полигликолевых эфиров из спиртов длительность реакции увеличивается в 1,5—2 раза. В отдельных опытах температура реакции повышается до 170° С. Установлено, что с увеличением числа групп окиси пропилена в молекуле полигликолевого эфира повышается его вязкость и ухудшаются низкотемпературные свойства . Незначительное ухудшение низкотемпературных свойств полигликолевых эфиров с увеличением их молеку-

Вкладыши подшипника скольжения изготовляют также штамповкой баббита, расплавляемого электрическим током путем подпитки под давлением в закрытой форме. Улучшение качества получаемого антифрикционного слоя достигается тем, что подпитывающий расплав подогревают до температуры выше температуры расплава в форме на 20 - 40 °С. Прочная связь баббита с наплавляемой поверхностью достигается заполнением формы расплавом со скоростью, обеспечивающей качественное флюсование заготовки, предварительно покрытой активным флюсом. Наплавляемую поверхность последовательно по мере заполнения формы расплавом подогревают до температуры активного действия флюса, флюсуют и смачивают расплавом. Необходимая скорость заполнения формы и температура расплава в зависимости от размера заготовки и применяемого флюса обеспечиваются проходящим током. Применяют переменный ток, который при прохождении через расплав способствует перемешиванию расплава и удалению продуктов флюсования.

На рис. 4.39 изображено устройство для осуществления предлагаемого способа. На основании формы 1, закрепленном в электродержателе контактной машины, устанавливают и закрепляют покрытую флюсом заготовку 2. В полуформу, образованную основанием формы 1 и заготовкой 2, помещают необходимое для наплавки количество баббита. Пуансоном 3, закрепленным в верхнем электродержателе, создают давление на баббит и пропускают переменный ток через пуансон 3, баббит и полуформу. Выделяющееся при прохождении тока тепло нагревает все элементы формы, баббит плавится и выжимается пуансоном 3 в форму и полость питателя 4 в пуансоне. Форму заполняют расплавом со скоростью, обеспечивающей качественное флюсование наплавляемой поверхности и смачивание наплавляемым металлом офлюсованной поверхности.

пользуемых для окисления сероводорода, является боксит . В присутствии боксита окисление сероводорода проводят при температурах выше точки росы серы во избежание ее конденсации на поверхности катализатора. Оптимальная температура реакции 230-300°С. При температуре ниже 230°С для обеспечения удовлетворительной конверсии сероводорода при концентрации его в газе 0,3% необходимо большее время контакта, а проведение процесса при температуре выше 300°С приводит к окислению серы в сернистый ангидрид. Реакцию проводят в избытке воздуха. В зависимости от температуры и концентрации сероводорода смесь пропускают через слой катализатора со скоростью, обеспечивающей время контакта 0,1-2с. Проведение процесса в таких условиях позволяет получить конверсию сероводорода в элементную серу 85%. Одновременно образуются незначительные количества диоксида серы. Важным фактором, влияющим на показатели процесса, является давление водяных паров: при увеличении концентрации водяного пара от 0,9 до 12% конверсия сероводорода снижается с 85 до 42%. Для предотвращения дезактивации боксита в его слой вводят осушающий агент СаО . При этих условиях после второй каталитической ступени можно получить степень превращения сероводорода в элементную серу 96%.

ный отложениями металлов . Сущность процесса в трехфазном кипящем слое заключается в том, что жидкость и газ проходят через катализатор, находящийся в зоне контактирования, со скоростью, обеспечивающей не менее 10%-ного расширения турбулентного слоя. На указанной установке можно осуществлять не только гидрообессери они бывают удовлетворены применением высоколегированных хромоникелевых сталей . Выход бутиленов, считая на превращенный бутан, равняется 85% ; потери бутана при реакции почти поровну распределяются на образование более легких углеводородов и на отложение угля. ! Из •"' газообразных продуктов реакции бутан-бутиленовую фракцию обычно; выделяют поглощением каким-либо жидким нефтепродуктом. Затем бут илены- можно выделить любым из способов, описанных в этой главе. : Об отделении 'изобутилена от С4-фракции газов крекинга поглощением разбавленной серной кислотой уже сообщалось раньше; подробнее этот процесс описан на стр. 136. Поглощение изобутилена 50 — 65%-ной серной кислотой при 10 — 30° приводит к образованию mpem-бутилового спирта, а!Г:при более высокой температуре происходит полимеризация изёбутилена в изооктилен и высшие полимеры. Поскольку л#/7е/7?-бутиловый спирт легко дегидрируется, изобутилен можно выделить Из" сернокислотного раствора разбавлением последнего водой до концентрации кислоты 40 — 50% и нагреванием.

Чтобы затормозить последующее разложение окиси этилена, очень -важно тщательно регулировать температуру. Хотя реакция образования окиси этилена сама является весьма экзотермичной, основное количество тепла выделяется за счет процессов полного сгорания этилена, за исключением случаев, когда получают высокие выходы окиси. Реакция чувствительна к небольшим изменениям температуры почти в такой же степени, как процесс Фишера—Тропша . Для работы в крупном масштабе в патентах предлагают использовать длинные узкие трубки, наполненные катализатором, через которые газы проходят с очень большой скоростью, обеспечивающей хорошую теплопередачу. Материал трубок не должен оказывать каталитического влияния на разложение окиси этилена или на полное сгорание этилена; пригодными материалами являются серебро, аустенитовые стали и стали с гальванопокрытиями. Диаметр трубок может лежать в пределах 25—75 мм, длина колеблется от 3 до 9 м. Тепло реакции удобно отводить охлаждением кипящими жидкостями, например даутер-мом.

бензол из емкости 3 со скоростью, обеспечивающей постоянное мольное соотношение бензол : тетрамеры про- Ри(. пилена, равное 6—7: 1.

При гидрировании 1,2-диметилциклогексена и о-ксилола в присутствии Os- и Ir-катализаторов образуется цис-1,2-диметилциклогексан с высокой степенью стереоспецифичности . При гидрировании 2,3-диметилциклогексена на этих катализаторах образование транс-и'зомера происходит в той же степени, что и на других металлах платиновой группы, в частности на Ru и Rh. При гидрировании м- и n-ксилолов на Os и 1г транс-изомер образуется в значительно меньших количествах, чем на других металлах платиновой группы; однако гидрирование идет менее стереоспецифично, чем в случае о-ксилола. Наблюдаемую стереоспецифичность действия Os- и Ir-катализаторов объясняли большей скоростью образования промежуточных продуктов гидрирования или легкостью их десорбции с поверхности катализатора.

При низком давлении водорода скорость реакции изомеризации определяется скоростью образования промежуточных ненасыщенных соединений, которые десорбируются в газовую фазу путем вытеснения их с поверхности катализатора водородом. Таким образом, возрастание скорости реакции изомеризации при увеличении парциального давления водорода от нуля до определенной величины связано с явлениями ограничения избыточных концентраций промежуточных ненасыщенных соединений; тем самым водород препятствует образованию из них прочно адсорбированных соединений на поверхности катализатора. С увеличением парциального давления водорода выше определенного промежуточные соединения и водород начинают конкурировать за участки поверхно-4 сти, ответственные за протекание реакции, и дальнейшее увеличение давления водорода приводит к уменьшению скорости реакции.

Состав продуктов окисления зависит в первую очередь от кинетических факторов и связан с различной относительной скоростью образования циклогексанола и циклогексанона, с одной стороны, и скоростями дальнейших реакций этих соединений — с другой.

вания проводились им на полузаводскои установке для получения этилового спирта из газов пиролиза в присутствии серной кислоты. Однако эта установка, созданная па основе работ В. Ф. Герра и С. П. Попова, оказалась нерентабельной ввиду низких выходов этилового спирта и высоких расходов серной кислоты . Было установлено, что неудовлетворительные экономические показатели связаны в первую очередь с низкой скоростью образования этилсерной кислоты.

Исследования продуктов взаимодействия органических соединений серы с порошком железа в интервале температур 50—170°С позволили скоррелировать противозадирный эффект этих соединений с их способностью образовывать в ходе реакции вещества, обеспечивающие сульфидирование стальной поверхности . Эти исследования не совпали с гипотезой о механизме противо-износного действия, высказанной Форбсом. Так, было установлено, что противоизносная эффективность соединений определяется физическими свойствами пленок, образованных этими соединениями при адсорбции на металлической поверхности и скоростью образования этих пленок, а не легкостью, разрыва связей S—S, как это утверждалось ранее и было высказано Форбсом.

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 . Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы . Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков.

Олефиновые углеводороды. При присоединении протона к молекуле олефина образуется такой же карбоний-ион, как при отрыве гидрид-иона от молекулы парафина, что определяет общность их реакций при каталитическом крекинге. Однако скорость крекинга олефинов на 2—3 порядка больше скорости крекинга соответствующих парафинов, что объясняется значительно большей скоростью образования карбсний-ионов из олефинов при присоединении протона по я-связи. Различие в энергетике образования карбоний-конов из олефиновых и парафиновых углеводородов может характеризоваться разностью теплот газофазных реакций:

гуры степени удаления железа на стадии образования карбонилов примерно такой же, как и при удалении никеля . Прохождение степени удаления железа через максимум можно объяснить тем, что после достижения определенной температуры скорость обратной реакции начинает преобладать над скоростью прямой реакции. Визуальные наблюдения за скоростью образования металлического зеркала показали, что основное количество железа удаляется из катализатора в течение первого часа.

Значения энергии активации реакций на поверхности катал лзатора определялись по участкам! кривых , характеризующихся практически неизменной скоростью образования УО . Вычисленные знамения Ет образования УО из метана, бутана, изобутилена, пропана и пропилена соответственно равны 214, 194, 151, 142 и 101 кДж/моль.

Кинетика образования новой фазы определяется двумя стадиями: скоростью образования зародышей v\ и скоростью их роста УО- Для получения значительного числа зародышей необходимо, чтобы v\—У20, только в этом случае возможно формирование коллоидного раствора. В случае v\—v2