Главная -> Словарь

Скоростью превышающей

Во многих случаях скорости гетерогенных химических реакций на пористых катализаторах определяются не кинетикой химического превращения, а скоростью перемещения молекул реагирующих веществ из объема к поверхности гранулы катализатора и через поры катализатора к зоне реакции. В зависимости от того, какая стадия является наиболее медленной и, следовательно, определяющей, различают три основных режима.

Оно оказалось равным 3,5 с. Высота зоны интенсивного теплообмена h определяется линейной скоростью перемещения катализатора в реакторе v и временем т:

Высота зоны интенсивного теплообмена h определяется линейной скоростью перемещения катализатора в реакторе v и временем т:

Зависимость глубины щели от механической прочности кокса показана на рис. 54. Установлено, что при механической прочности ниже 5,5 МПа глубины щелей в диапазоне начальных давлений 15-19 МПа отличаются несущественно. Для образцов с повышенной прочностью на сжатие величина разрушающего контактного давления приобретает первостепенное значение. Зависимость Ьщ = f и не более 0,4 1^ мм/мин за пределом текучести.

На больших глубинах скорость коррозии ниже, чем в поверхностных слоях .. Средние скорости коррозии углеродистой стали уменьшаются с глубиной погружения, а степень местных поражений повышается. Рост глубины каверн связан с неравномерностью обрастания поверхности металла живой и неживой органикой и образованием пар дифференциальной аэрации из-за неодинакового притока кислорода к отдельным участкам поверхности. Низкие скорости коррозии могут быть объяснены низкой температурой и малой скоростью перемещения слоев воды, что уменьшает приток кислорода вследствие диффузии и конвекционных токов.

Статическим кратковременным растяжением считается нагружение со скоростью перемещения активного захвата не более 0,1 1о мм/мин до достижения предела текучести и не более 0,4 1о мм/мин за пределом текучести.

До настоящего времени указанная зависимость не была проверена в полузаводских или промышленных условиях. Чтобы установить ее достоверность, необходимо рассчитать коэффициент К и сопоставить его с действительной скоростью перемещения температурной границы начала размягчения угольной шихты по полуширине камеры. Рассчитанный по указанной формуле, он оказался равным для влажной шихты 15:48=0,31, для нагретой 18,7:52,4=0,36 мм/мин. Средняя скорость перемещения границы начала размягчения составила в осевой плоскости, с учетом времени ее достижения, для влажной шихты 0,3, для нагретой 0,36 мм/мин; эти данные близки к расчетным.

линейной скоростью роста кристаллов, т. е. скоростью перемещения граней кристалла в направлении нормали к этим граням, выражаемой в см/с.

В аппарате обеспечивается длительное пребывание угля, оно необходимо для проведения каталитической газификации. Бремя пребывания можно регулировать хакасе числом модульных секций и скоростью перемещения угля вдоль аппарата . Так.как в аппарате практически отсутствует межсекционное перемешивание, то по мере движения угля от загрузочного конца к разгрузочному и выгорания из угля углерода в слое возрастает относительная концентрация катализатора и каталитический эффект увеличивается . Вероятно, это и позволяет применять минимальную концентрацию'катализатора , ко" торая недостаточно высока для использования'в обычном кипящем слое с интенсивным обратным перемешиванием.

В результате испытаний в холодильной камере установлено, что при прокручивании коленчатого вала двигателя со скоростью, превышающей минимальные пусковые обороты, пуск двигателя с применением северных бензинов происходит значительно быстрее. Время, затрачиваемое на пуск двигателя, уменьшается примерно вдвое, при этом сокращается также время от появления первой

С насыщенными углеводородами генерирования радикалов под действием Ме"+1 и О2 не наблюдается. Наоборот, как отмечалось выше, металлы в состоянии низшей валентности часто вызывают длительные периоды индукции из-за обрыва цепей по реакции RO2' с Меп+, а это означает, что радикалы в углеводороде, не содержащем ROOH, генерируются по реакциям без участия катализатора . Если бы катализатор генерировал радикалы со скоростью, превышающей скорость реакции RH с О2, то он оказывал бы ускоряющее, а не тормозящее действие. Следовательно, в окисляющихся углеводородах в подавляющем большинстве случаев можно исключить участие катализатора в зарождении цепей по его реакции с RH или с RH и О2. Главный источник радикалов — реакция ROOH с Ме"+, а также Ме"+1 с кислородсодержащими соединениями — продуктами окисления углеводорода. Вопросы селективного каталитического окисления углеводородов подробно рассмотрены в обзоре Эмануэля .

Любая необратимая реакция прекращает протекание равновесных реакций благодаря образованию ди- или триалкилэфиров, которые разбавляют кислоту и тормозят превращения .карбоний-иона. Высокая концентрация изобутана и диффузия его в кислотную фазу со скоростью, превышающей скорость диффузии туда олефина, способствуют получению алкилата хорошего качества. При этом образование эфиров практически не идет, если не считать образования эфиров из примесей, содержащихся в сырье. По мере отклонения условий реакции от идеальных ухудшается качество алкилата и возрастает скорость образования ди-и триалкилсульфатов. На рис. 3 представлены зависимости между

При крекинге изооктана на цеолитсодержащем катализаторе содержание более стабильного тракс-бутена-2 снижается и менее стабильного цис-бутена-2 растет вследствие образования их из различных карбокатионов . Для бутена-1 и транс-бутена-2 выходы примерно равны, хотя первый из них является наименее стойким, а второй —• наиболее стойким из всех бутенов. Изменение содержания бутена-1 и гранс-бутена-2 является доказательством образования их по параллельным направлениям из одного и того же промежуточного карбокатиона со скоростью, превышающей скорость их взаимного перехода.

Унос катализатора из псевдоожиженного слоя. Под уносом понимается физический процесс сепарации твердых частиц, при котором частицы покидают слой и свободно витают в надслоевом пространстве. Газовые пузыри, зарождаясь у газораспределителя и проходя через слой катализатора, увлекают за собой мелкие и крупные частицы, способные покидать слой со скоростью, превышающей среднюю скорость газа. Когда твердые частицы вслед за пузырем достигают свободной поверхности, происходит разрыв пузыря и частицы выбрасываются в надслоевое пространство il

Скорость реакции хлорирования в газовой фазе становится заметной только при температурах выше 250°. Поскольку местные перегревы даже временного характера приводят к пиролизу, нужно очень тщательно перемешивать хлор с углеводородом; обычно хлор вводят в поток углеводорода через сопла со скоростью, превышающей скорость распространения пламени.

Из рис. 7 видно, что хотя асфальтены сильно тормозят протекание реакций обессеривания, они не участвуют в сколько-нибудь значительной степени в образовании кокса. Из этого рисунка видно, что из вауумного гудрона и полученного из него деасфальтизата образуются приблизительно одинаковые количества кокса. Дальнейшее рассмотрение рис. 7 показывает, что, хотя начальные скорости образования кокса приблизительно одинаковы, увеличение скорости образования кокса для содержащего асфальтен сырья несколько больше. Таким образом, можно предполагать, что высокий выход кокса на катализаторе в начальный период не является следствием недостатка водорода или присутствия больших высококонденсированных молекул асфальтенов. Очевидно, что этот образующийся в начальный период кокс получается в результате нерегулируемого гидрокрекинга больших легко крекирующихся молекул. На катализаторах типа, требуемого для гидрообес-серивания нефтяных остатков , реакции гидрокрекинга фактически протекают вследствие наличия дефектов поверхности, вызываемых непрочно связанными атомами металла. Эти дефекты могут вызвать активацию углеводородов, которые вступают затем в реакции крекинга, изомеризации и конденсации. Можно предполагать, что в первые часы работы катализатора «Галф» эти дефекты поверхности вызывают протекание гидрокрекинга со скоростью, чрезмерно большой для возможности эффективного насыщения активных форм под действием гидрирующих компонентов катализатора вследствие недостаточно высокого давления; кроме того, гидрирующие компоненты утрачивают активность в присутствии высоких концентраций азота и высокого содержания асфальтенов. В такой системе катализатор оказывается полностью смоченным исходным остаточным сырьем. Адсорбированные на поверхности углеводороды активируются и вследствие недостаточной гидрирующей активности катализатора конденсируются в более крупные, менее мобильные молекулы и, в конце концов, превращаются в кокс, покрывающий и дезактивирующий гидрокрекирующие центры. При высоких давлениях умеренно активные центры на поверхности катализатора уже неспособны активировать углеводороды со скоростью, превышающей предельную возможную скорость насыщения осколков на прилегающих участках поверхности катализатора и вследствие этого образование кокса уменьшается. /

Быстрое испарение со скоростью, превышающей скорость диффузии из микроструктуры может приводить к разрушению кристаллической решетки угля. В предельном случае молекулы, находящиеся в промежутке между плоскостями слоистых соединений, разрыхляют структуру в такой степени, что происходит изменение макроструктуры вещества. Эффект, известный как «расслоение» , используется в производстве таких огнеупорных глинистых масс как вермикулит, чтобы получить очень проницаемую структуру. Он может так-

Детонационное сгорание бензинов — это сгорание со скоростью, превышающей нормальную примерно в 100 раз. Признаками детонации являются резкий металлический стук в цилиндрах, вибрация двигателя, перегрев головок цилиндров, падение мощности двигателя, дымный выпуск. При сильной детонации в двигателе возникают ударные нагрузки, разрушаются поршни и подшипники, пригорают поршневые кольца, прогорают клапаны цилиндров, перерасходуется горючее, двигатель преждевременно изнашивается.

Гидродинамической теорией детонации предполагается следующий механизм образования мощной ударной волны при распространении пламени в трубах. Горение газа сопровождается расширением продуктов сгорания, которые воздействуют на фронт пламени, ускоряя его распространение. При каждом небольшом ускорении движения пламени от его фронта отходит слабая волна сжатия. При этом каждая последующая волна Сжатия движется со скоростью, превышающей скорость предыдущей, вследствие нагрева среды предыдущей волной, и поэтому она догоняет предыдущую волну. В результате на каком-то расстоянии от точки зажигания волны сливаются в одну мощную ударную волну, вызывающую детонацию смеси. Расстояние L от места воспламенения смеси в трубе до места возникновения детонации может служить мерой оценки склонности к детонации различных газовых смесей. В табл. 20 и 21 приведены данные изменения L в зависимости от химического состава смеси, начального давления и температуры смеси.