Главная -> Словарь

Скоростей окисления

растворители имеют еще ряд следующих недостатков: малая избирательность, приводящая к высокому содержанию масла в твердой фазе, необходимость малых скоростей охлаждения раствора и, как следствие, снижение производительности установок; в случае при — менения сжиженных углеводородов — необходимость повышенного давления в аппаратах депарафинизации.

Необходимо отметить, что указанные выше скорости охлаждения, хотя и применяются фактически при промышленных процессах депарафинизации, не являются во всех случаях оптимальными и в полной мере обоснованными. Имеются возможности повышения эффективности данных процессов депарафинизации путем уменьшения указанных выше скоростей охлаждения в экономически приемлемых пределах.

Конечное охлаждение сырьевого раствора в кристаллизаторах, обычно осуществляют непосредственным испарением жидкого аммиака в рубашках кристаллизаторов^Но, применяя этот способ охлаждения, нужно тщательно следить за тем, чтобы температурная разность между охлаждаемым раствором и жидким аммиаком не достигала значительной величины, чтобы не допустить высоких скоростей охлаждения, которые могут ухудшить кристаллическую структуру охлаждаемого раствора и снизить показатели, его фильтрации.

ные растворители имеют еще ряд недостатков: малая избирательность, приводящая к высокому содержанию масла в твердой фазе; необходимость малых скоростей охлаждения раствора и, как следствие, снижение производительности установок; в случае применения сжиженных углеводородов-—необходимость повышенного давления в некоторых аппаратах.

пые растворители имеют еще ряд недостатков: малая избирательность, приводящая к высокому содержанию масла в твердой фазе; необходимость малых скоростей охлаждения раствора и, как следствие, снижение производительности установок; в случае применения сжиженных углеводородов — необходимость повышенного давления в некоторых аппаратах.

При применении некоторых полярных растворителей введение модификаторов кристаллической структуры не требуется, так как в присутствии этих растворителей образуются сложные формы кристаллов парафина. Так, лкшмше-ние концентрации кетона в смеси с толуолом способствует проте-дсалию..,кристаллизации в дендритной форме. По этой же причине углеводородные растворители, в отличие от полярных, требуют более низких скоростей охлаждения суспензий в процессе кристаллизации и повышение давления фильтрпрессования приводят к повышению содержания парафина в гаче. Так, в случае повышения давления фильтрпрессования с 20—25 до 35—40 ат содержание парафина в гаче возрастает на 3—7 вес. % . При этом производительность фильтрпрес-сов увеличивается на 18—20% .

имеет прямолинейную зависимость в функции от скорости охлаждения, закономерно понижаясь по мере уменьшения скорости . Из представленных зависимостей мож)но определить температуру хрупкости при скоростях охлаждения, имеющих место в эксплуатационных условиях, экстраполируя линейную зависимость до значений скоростей охлаждения, характерных для условий эксплуатации . Как следует из данных табл. 1 и рис. 2, распределение значений темпера-

РАСЧЕТ ИСТИННЫХ СКОРОСТЕЙ ОХЛАЖДЕНИЯ ПО

скоростей охлаждения.

Расчет истинных скоростей охлаждения представляется в форме таблицы

Подставив значения температур и соответствующих начальных скоростей окисления, получили значение энергии активации при температуре 700-1000°С, равное 10.7 кДж/

т. е. представляет собой сумму скоростей окисления каждого из компонентов. Как видно, в этом случае, несмотря на сопряженный характер процесса, выполняется правило аддитивности, т. е. каждый из компонентов окисляется с характерной для него скоростью, а второй компонент служит только как бы растворителем.

4. Чем выше скорость инициирования, тем короче цепь в неингибированном окислении. Поэтому степень торможения ингибитора снижается с увеличением и,, так как отношение скоростей окисления v0/v^fkinn/1^ и тем меньше, чем выше Vt .

Реакция протекает по кинетическому уравнению второго порядка: tco = 2/a . Но спирт, видимо, вначале образует с ацетил-ацетонатом Со внешнесферный комплекс, после чего окисляется до окси-алкильного радикала, который в свою очередь окисляется до кетона . Ниже приведены константы скоростей окисления некоторых спиртов ацетилацетонатом Со :

Значения максимальных концентраций введенного ингибитора Cmax) и соответствующих им скоростей окисления, выше которых уменьшения скорости окисления кумола не наблюдается.

Уже отмечалось, что различные добавки к чистому углероду могут изменять значения скоростей окисления углерода. Так, установлено различное промотирующее действие на процесс окисления углерода калиевых солей различных кислот и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов при 310-440 °С. Состав таблетированных образцов-смесь технического углерода с вышеуказанными добавками. Показано, что при 367 °С через 100 мин после начала реакции степень превращения в присутствии хлорида калия больше, чем в некатализируемой реакции. О механизме действия катализатора высказано два предположения. Согласно одному, катализатор ускоряет стадию разрушения кислород-углеродного комплекса, которая является лимитирующей и определяющей скорость протекания всего процесса. По мнению автора, наибольшую активность в этом случае проявляют соли основного характера.

В работе сравнивались значения скоростей окисления кокса на оксидах алюминия, кремния, аморфном и цеолитсодержащем катализа-

При обработке катализатора пароаргонокислородными и аргонокис-лородными смесями значения скоростей окисления кокса ,по мере его выгорания, как и для катализатора крекинга, проходят через максимум. Скорости выгорания в различных средах существенно различны. Следует отметить резкое уменьшение времени выжига кокса при переходе от аргонокислородных к пароаргонокислородным смесям . Значения скорости выгорания кокса в пароаргонокислородной смеси на 1,5 порядка выше значений суммы скоростей регенерации катализатора водяным паром и аргонокислородными смесями. Состав газов регенерации при выжиге кокса водяным паром, аргонокислородными и пароаргонокислородными смесями также различен. При регенерации водяным паром образуется только СО, при регенерации пароаргонокислородными смесями-только СО2, а при регенерации аргонокислородными смесями-и СО, и СО2. В последнем случае при содержании кислорода 2% содержание обоих оксидов углерода примерно одинаково. С увеличением содержания кислорода количество СО2 возрастает. В изученных условиях процесс окисления кокса на катализаторе аргонокислородными и пароаргонокислородными смесями имеет первый порядок по кислороду .

Для выяснения роли сернистых компонентов сырья при окислении остатков была проведена серия опытов по окислению гудрона западносибирской нефти, содержащего метку диалкилсульфида-С 4 и алкилдифенил-сульфида-С . Распределение радиоактивности в битумах, полученных в этих экспериментах, приведено на рис.3, а результаты расчета скоростей окисления - на рис.4. Как свидетельствует полученные данные, окисление соединений алкилсульфидного типа идет с высокой скоростью уже в начальной стадии процесса, затем скорость окисления диалкилсульфида постепенно начинает падать. Интересно отметить, что момент снижения скорости окисления диалкилсульфида по времени совпадает с ростом скорости окисления ароматических углеводородов .

Подставив значения температур и соответствующих начальных скоростей окисления, получили значение энергии активации при температуре 700-1000°С, равное 10.7 кДж/

алюминиевых сплавов с оксидными пленками. Защитная способность, твердость, толщина, пористость, износостойкость анодных пленок зависят от состава электролита, режима анодирования, свойств обрабатываемых алюминиевых сплавов, состава наполнителя, применяемого для последующей пропитки пористой анодной пленки, а также от режимов термической обработки. Наиболее широкое распространение получил процесс анодирования в сернокислотном электролите при плотности тока 1-3 А/дм2. Продолжительность анодирования в большинстве случаев равна 1-1,5 ч. Рост толщины оксидной пленки определяется соотношением скоростей окисления и растворения ее в электролите, при этом тонкие пленки толщиной 10-15 мкм можно получать анодированием при температуре 293 К и плотности тока 1 —2 А/дм2. толстые пленки - при температурах не выше 283 К и плотности тока 1-2 А/дм2. Для получения толстых оксидных пленок с оптимальными физик о-механическими свойствами необходимо поддерживать низкую температуру анодируемой поверхности, что достигается Таблица 31. Физико-химические свойства анодных пленок