Главная -> Словарь

Следовательно катализатор

Понятие «энтропия» с первого взгляда трудно усвоить. Попытаемся сделать его более конкретным. Прежде всего, энтропия является функцией состояния. Аналитическое выражение этого положения дается в уравнении . Следовательно,, изменение этой функции зависит не от пути перехода, а только от значения энтропии начального и конечного состояния при обратимом процессе:

Однако высота, приходящаяся на данную «ступень переноса», может меняться в широких пределах в различных частях одной и той же колонны. Это справедливо в тех случаях, когда в механизме переноса преобладающую роль играет внутренняя диффузия. Кроме того, большое значение имеет не высота сама по себе, а время пребывания частиц в пределах данного отрезка высоты колонны. Следовательно, изменение, соответствующее переходу от одной точки к другой на рабочей линии, может совершаться на коротком отрезке колонны, когда частицы и жидкость медленно движутся относительно друг друга, или на значительно более длинном отрезке, когда они движутся быстро. Если не учитывать возможного влияния скорости относительного движения на весь процесс переноса, то затрачиваемое время будет в обоих случаях одно и то же.

Первому положению отвечает бесконечно большое флегмовое число, при котором отрезок, отсекаемый на оси ординат рабочей линией верхней части колонны, В = х„1 = О, и, следовательно, изменение рабочих концентраций в аппарате отвечает уравнению у — х и обе рабочие линии лежат на диагонали диаграммы.

установках, описанных в работах . Концентрация носителей заряда в карбазоле мала, поэтому величина магнитной восприимчивости определяется кристаллической решеткой. Равномерный ход температурной зависимостей Y. и АХ указывает на отсутствие фазовых переходов в интервале 100—390°К. Следовательно, изменение температурной зависимости электропроводности в этом интервале не связано со структурными изменениями в решетке.

дистиллате возрастает при увеличении доли отбора дистиллата даже в условиях постоянства флегмового числа. Оно возрастает также при уменьшении флегмового числа в условиях постоянства отбора. При работе системы, изображенной на рис. I, изменение расхода сырья означает одновременно и увеличение: доли отбора каждого из дистиллатных продуктов и уменьшение внутреннего орошения и флегмового числа под каждым из отборов. Следовательно, изменение расхода сырья вызывает сдвиги и в материальном и тепловом балансах, которые рассматриваемая система никак не компенсирует.

отношение суммы расходов бензина и керосина к расходу сырья, то клапан на линии отйода керосина Ио стришшнга П увеличит расход керосина. Уровень/в стришшнге П понизится и регулятор уровня 5 увеличит расход по перетоку из колонны I в стрипшшг П. В результате уменьшится сток внутреннего орошения из секции IA в секцию 1Б, и флегме/вое число в последней понизится. Цель оператора будет достигнута. Функции компенсации влияния этого вмешательства на качество/ЛТ система осуществляет следующим образом. Поскольку расход керосина возрос, увеличивается и выходной сигнал сумматора 10/ В результате регулятор 3, у которого при неизменном задании возрастает переменная, уменьшает расход дизельного топлива так, чтобы сохранить сумму расходов бензина, керосина и ДТ такой же, какой она была до того, как оператор изменил расход керосина. Но уменьшение расхода ДТ повлечет уменьшение расхода по перетоку из колонны I в стриппинг Ш и переток из секции IE в секцию.IB увеличится. В результате, несмотря на то, что расход внутреннего орошения в секции 1Б после вмешательства оператора понизится, благодаря тому, чтс уменьшается и доля этого внутреннего орошения, отводившаяся в виде ДТ, переток из секции 1Б в секцию IB не изменится, т.е. не изменится внутреннее орошение и флегмовое число в секции IB, следовательно, изменение расхода керосина не отразится на содержании тяжелой фракции в ДТ. Содержание легкой фракции в ДТ конечно же уменьшится , но, как было указано, влияние их концентрации на конечные температуры выкипания невелико.

ся. Следовательно, изменение скорости реакции в ходе опыта определяется изменением концентраций жидких веществ.

их взаиморасположение в пространстве. Такое изменение формы молекул носит название конформационного изменения. Однако изменение конформаций ограничено потенциальным барьером, величина которого зависит от химического состава основной цепи макромолекул и боковых групп. Следовательно, тепловое движение звеньев — это крутильные колебания вокруг одинарной связи С — С. Вращение звеньев вокруг двойных и тройных связей невозможно, хотя эти связи снижают потенциальный барьер вращения соседних звеньев.

Если потенциальный барьер мал по своей величине и, следовательно, изменение конформаций определяется главным образом энтропийным фактором, в определенном интервале температур молекулы полимера будут обладать высокой гибкостью.

Следовательно, изменение когезии битума в тонких слоях на поверхности минеральных материалов при изменении температуры определяет прочность и в значительной мере теплоустойчивость битумоминерального материала.

Технологические операции смешения битума с минеральными материалами и эксплуатация дорожного покрытия связаны с воздействием на битум высоких температур, вызывающих протекание окислительных процессов в битуме, и, следовательно, изменение его химического состава и структуры. Поэтому большой интерес пред-

Важной особенностью катализа является сохранение катализатором своего состава в результате промежуточных химических взаимодействий с реагирующими веществами. Катализатор не расходуется в процессе катализа и не значится в стехиометрическом уравнении суммарной каталитической реакции. Это означает, что катализ не связан с изменением свободной энергии катализатора и, следовательно, катализатор не может влиять на термодинамическое равновесие химических реакций. Вблизи состояния равновесия катализатор в равной степени ускоряет как прямую, так и обратную

Константа скорости реакции термической дегидрогенизации при 600° С н.-бутанаравна6,8-10~4сек.~1, а изобутана 3,5-10~3сек.""1 . Следовательно, катализатор увеличивает скорость реакции дегидрогенизации изобутана примерно в 130 раз, а н.-бутана — в 700 раз.

Роль давления водородсодержащего газа в процессе каталитического риформинга очень велика, так как при повышении давления резко снижается скорость газо-и «оксообра-зования. Одновременно повышение давления приводит к уменьшению выхода ароматических углеводородов. При более низком давлении выход ароматических углеводородов выше, но выше кок-сообразование, следовательно, катализатор быстрее теряет активность.

имодеиствии с реагирующими веществам" ^«тялизатор не расходуется в процессе катализа и не значится в с. хком уравнении суммарной каталитической реакции, о что катализ не связан с изменением свободной энергии i и, следовательно, катализатор не может влиять на i веское равновесие химических реакций. Вблизи состоят. ч катализатор в равной степени ускоряет как прямую, ую реакции. При удалении от состояния равновесия это у vr и не выполняться.

Аналогично протекает следующий опыт. При 150° в приборе, изображенном на рис. 7 , пропускают через 31,4 г монометоксиди-я-гексилалюминия пропилен под давлением 1 ат. В течение 1 часа отщепления гексена не наблюдается. Затем добавляют 1,9 г тригексилалюминия, тотчас же выделяется гексен. За 4 часа 40 мин. конденсируется 14,5 г и-гексена-1. Однако скорость реакции постепенно снижается, потому что вместе с н-гек-сеном-1 отгоняется небольшое количество зА1 и, следовательно, катализатор постепенно теряется.

с изменением свободной энергии катализатора и, следовательно, катализатор не может влиять на термодинамическое равновесие химических реакций. Вблизи состояния равновесия катализатор в равной степени ускоряет как прямую, так и обратную реакции. При удалении от состояния равновесия это условие может и не выполняться.

Ценность этой классификации заключается в том, что именно природа промежуточного химического взаимодействия, а не агрегатное состояние реакционной системы определяет свойства, которыми должен обладать активный катализатор. Так, при гемолитическом катализе разрыв электронных пар в реагирующем веществе обычно требует большой затраты энергии. Для того чтобы тепловой эффект, а следовательно, и энергия активации этой стадии не были бы слишком большими, одновременно с разрывом электронных пар должно протекать и образование новых электронных пар с участием неспаренных электронов катализатора.

Современный процесс с подвижным слоем катализатора называется -«Гудрифлоу» . В основном он аналогичен процессу термофор, в котором используется движущийся слой сравнительно больших зерен катализатора, но несколько отличается по конструкциям печи и реактора. Реактор размещается непосредственно над регенератором, и, следовательно, катализатор транспортируется только один раз из нижней части регенератора в верхнюю часть реактора. Этот подъем осуществляется по трубе дымовым газом и водяным паром. Отношение катализатор: сырье достигает 7.

3 кг/т . При переработке гидроочишенного мазута с содержанием металлов 4,5 мг/кг расход катализатора составляет 2,2 кг/т . На установках используют пассиватор тяжелых металлов фирмы 'Филлипс*. Продолжительность межремонтных пробегов установок обычно достигает трех лет.

Приведенные данные говорят о том, что зонами действия катализатора могут быть приповерхностный слой конденсированной фазы и небольшой объем газовой фазы; следовательно, катализатор влияет на начальные реакции, которые развиваются при горении/

Удельная поверхность контакта должна быть максимально большой, так как лимитирующими стадиями процесса являются адсорбция — десорбция реагирующих веществ на активных центрах катализатора, т. е. скорость реакции определяется доступностью активной поверхности. Наибольшую удельную поверхность имеют контакты риформинга на основе ц-А\20 . Тем не менее Y-A1203 предпочтительнее, так как он более термостабилен и, следовательно, катализатор на основе y-A1203 способен выдерживать большее число регенераций, чем на основе г)-А120з .