Главная -> Словарь

Следующие элементарные

вует ли кислород в зоне контакта. При испытании без предварительной продувки топлива инертным газом углеводороды располагаются в следующий убывающий ряд по своим противоизносным свойствам: ароматики—нафтены—алканы. Если же вести испытания с предварительной продувкой топлива инертным газом, т. е. в условиях, когда кислород отсутствует, то углеводороды располагаются в тот же ряд по противоизносным свойствам, однако характер износа в некоторых углеводородах меняется. Это объясняется тем, что углеводороды имеют различную способность к окислению, а продукты окисления являются носителями противоизнос-ных свойств. Значительное влияние на противоизносные свойства авиационных топлив оказывают условия испытания —• скорость скольжения, нагрузка на контакте, объемная температура топлива. В топливных агрегатах пары трения не работают при постоянных условиях, так как меняются скорости скольжения или качения, контактные напряжения, объемная температура.

Изучение состава продуктов реакции олефинов с натрийорга-ническими соединениями указывает на неодинаковую стабильность карбанионов, которые можно расположить в следующий убывающий ряд: первичные ~ вторичные третичные. Найдено

При температурах, достаточно удаленных от КТР, по избирательности разделения IB полярных растворителях углеводороды различных групп располагаются в следующий убывающий ряд: неконденсированные ароматическиеконденсированные аромати-ческ.иенафтено-а,роматическиеалкилароматические нафтено-выенепредельныепарафияовые. В полярных растворителях избирательность разделения тем выше, чем больше плотность и поляризуемость компонентов , в то время как избирательность к группам компонентов нефтяного сырья определяется КТР сырья в растворителе .

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируем остью на силикагеле обладают смолис-то-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения 'молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гете-роатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов ароматические структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быть расположены в следующий убывающий ряд: смолисто-асфальтеновые веществаароматические углеводороды и серосодержащие соединенияпарафино-нафтеновые углеводороды.

При температурах, достаточно удаленных от КТР, по избирательности разделения IB полярных .растворителях углеводороды различных групп располагаются в следующий убывающий ряд: неконденсированные ароматическиеЖонденсираваяные ароматические нафтено-.а,ромэтические алкилароматические нафтено-выенепредельныепарафиновые. В полярных растворителях избирательность разделения тем выше, чем больше плотность и поляризуемость компонентов масляной фракции. Это хорошо показано по избирательной способности к ароматической части сырья, включающей углеводороды разной степени цикличности, исследованные растворители располагаются в следующий убывающий ряд: нитробензол фурфуролфенол. По отношению к группам компонентов фенол более избирателен, чем фурфурол, т. е. при экстракции фурфуролом парафино-нафтеиовая часть менее четко отделяется от ароматической. Это объясняется тем, что избирательная способность растворителя к ароматическим углеводородам разной структуры обусловлена значением дипольного момента молекул растворителя ', в то время 'как избирательность к группам компонентов нефтяного сырья определяется КТР сырья в растворителе .

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолис-то-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гете-роатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов ароматические структуры обладают наибольшей 1молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быть расположены в следующий убывающий ряд: смолисто-асфальтеновые веществаароматические углеводороды и серосодержащие соединенияпарафино-нафтеновые углеводороды.

По легкости окисления насыщенные углеводороды можно расположить в следующий убывающий ряд: нормальные алканы; изо-и антеизоалканы; изопреноидные алканы; моноциклические нафте-ны; прочие углеводороды. В силу избирательности процесса биодеградации, состоящего в постепенном потреблении микроорганизмами алифатических углеводородов, нефть обогащалась циклическими углеводородами и в зависимости от интенсивности и длительности этого процесса происходило стадийное изменение химического типа нефти по схеме: А1 -»- А2 -- Б2 -- Б1.

Несмотря на крупные достижения и быстрое развитие промышленности искусственного жидкого топлива, основную массу -горючего, питающего двигатели внутреннего сгорания, составляют топлива нефтяного происхождения. По количественному значению в системе производства и снабжения, они располагаются в следующий убывающий ряд: бензин прямой гонки, крекинг-бензин, моторный бензол , керосин, •с.оляр, лигроин, газовый стабилизированный бензин, моторная нефть. Так как указанные продукты получаются при переработке нефтей, то и химические свойства их, естественно, определяются химическим составом исходных нефтей. Природная нефть состоит в основном из предельных углеводородов, или что то же — парафинов, принадлежащих к ряду метана . а также из полиметилсновых углеводородов , соответствующих формуле С„Н2п- Наиболее богаты парафинами газообразные фракции нефтей и низшие жидкие погоны. Во фракциях же, кипящих выше 150°, содержание этих углеводородов быстро падает до 20% и ниже. Масляные фракции нефтей часто содержат твердый парафин, количество которого иногда достигает 10—12% сырой нефти. Существуют, однако, нефти, в которых количество парафина не превышает 1—2% или даже трудно определимых следов . Однако даже в парафиновых нефтях, начиная с фракций, кипящих при 50° и выше, кроме углеводородов ряда метана содержатся также углеводороды других классов и прежде всего простейшие нафтены. Из моноциклических полиметиленовых углеводородов в нефтях содержатся-

По значению люминометрических чисел структурные группы углеводородов располагаются в следующий убывающий ряд: нормальные алканы, изоалканы, нафтены, олефины, диолефины и ароматические углеводороды.

Согласно современным представлениям, окисление углеводородов — сложный многостадийный процесс, развивающийся череа перекиси и свободные радикалы. В общем виде механизм окисления углеводородов может быть представлен схемой, включающей следующие элементарные стадии: , ' ,

Окисление углеводорода, в котором инициатор создает постоянную скорость генерирования радикалов, а растворенный кислород быстро превращает алкильные радикалы в пероксид-ные, включает следующие элементарные стадии :

Если обозначить исходное вещество AI, продукт Аг, активированное состояние А*, а константу скорости i-реакции ki, .то, в соот-ветствии со схемой Линдемана, можно представить протекание процесса через следующие элементарные стадии:

цпи А -• В. Предполагаются следующие элементарные стадии:

Схема включает следующие элементарные стадии: зарождение, продолжение, разветвление, обрыв цепи, а также молекулярный распад гидроперекиси с образованием разнообразных продуктов окисления,

Окисление углеводородов, согласно наиболее признанным современным представлениям, — сложный многостадийный процесс, развивающийся через пероксиды и свободные радикалы. В общем виде механизм окисления углеводородов может быть представлен схемой, включающей следующие элементарные стадии:

Возможны следующие элементарные реакции с участием радикалов х:

Рассмотрим неформальную кинетику радикально-цепных реакций термолиза нефтяного сырья на примере этана . При пиролизе этана протекают следующие элементарные реакции:

Схема включает следующие элементарные стадии: зарождение, продолжение, разветвление, обрыв цепи, а также молекулярный распад гидропероксида с образованием разнообразных продуктов окисления.

Эта схема включает следующие элементарные стадии:

В связи с тем, что детонационная стойкость и химическая стабильность зависят от устойчивости различных классов нефтяных углеводородов к окислению, ниже рассматриваются реакции, происходящие при окислении. Окисление — это цепной радикальный процесс, включающий следующие элементарные стадии: зарождение, продолжение, разветвление, обрыв цепи, а также молекулярный распад гидроперок-сида, приводящий к получению различных продуктов окисления.