Главная -> Словарь

Селективная полимеризация

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана , но для пентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над АШгз равновесная смень м-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками; при 0° С — около 90% . В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды . С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается . Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре; нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пентана. w-Пентан изомеризуется при более мягких условиях, чем и-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего м-пентан и гексаны, на практике осуществляется при помощи хлористого алюминия .

Селективная изомеризация)))

Селективная изомеризация углеводородов с аятнчленньши кольцами

Селективная изомеризация с последующим дегидрированием

Селективная изомеризация .................... 150

Селективная изомеризация углеводородов с пятичленными кольцами 317

б) селективная изомеризация алкилциклопентанов. Циклопентановые углеводороды под действием А1Вг3 превращаются в цнклогексановые1 вследствие расширения цикла за счет а-утлеродного атома боковой цепи .

Химические методы идентификации: дегидрирование, селективная изомеризация углеводородов с пятизвенными циклами с последующим дегидрированием, равновесная изомеризация с последующим хроматографическим анализом.

Наиболее важными методами в настоящее время являются гидрогенизация, дегидрогенизация и селективная изомеризация.

Селективная изомеризация. Низкотемпературная селективная изомеризация алкилциклопентанов в алкилциклогексаны в присутствии бромистого алюминия с сохранением особенностей строения основана на относительно более высокой скорости расширения цикла за счет а-атома боковых цепей по сравнению с другими типами изомерных превращений нафтенов.

Петров Ал. А., Всеволожская Е. В., Морозова О. Е. Селективная изомеризация циклопентановых углеводородов. Изомеризация высококи-пящих моно- и бициклических нафтенов. «Нефтехимия», 1966, т. VI.

Селективная полимеризация бутан-бутиленовой фракции в присутствии специального катализатора применяется с целью получения диизо-бутилена, из которого посредством каталитического гидрирования легко получается изооктан.

гидрокрекинга дипиллятпых и остаточных нефтепродуктов, включая гидроочистку масляных фракций, остаточных масел, жидких и твердых парафинов; термический крекинг и различных вариациях от замедленного коксования до висброкинга ; каталитический крекинг с псевдоожиженным катализатором для переработки легкого и тяжелого дистиллятного сырья и гидроочшценных нефтяных остатков ; каталитический риформштг мягких и жестких модификаций с усовершенствованными биметаллическими катализаторами для длительных межрегепераци-онных пробегов; изомеризация парафинов ; алкилирование парафинов и олефинов главным образом с фтористым водородом в качестве катализатора; обезвоживание, обессоливание и деметаллизация нефтей и нефтяных дистиллятов ; депарафинизация и селективная очистка масел, а также деасфальтизация тяжелых дистиллятов и нефтяных остатков, выделение ароматических углеводородов и многие другие, такие, как «катофин» , «димерсол» , «селектопол» , «изосив» , «олефинсив» , «сорбутен» , синтез метил-/ирепг-бутилового эфира как высокооктановой добавки к бензинам и т. д.

Селективная полимеризация изобутилена в смеси бутиленов. Процесс селектопол разработан Французским институтом нефти . Регулирование температуры в реакторе с несколькими слоями катализатора осуществляется рециклом холодной неконвертированной фракции С4.

Это обстоятельство позволяет, в мягких температурных усло-. виях, при пропускании смеси изомерных бутиленов над фосфорной кислотой вести полимеризацию только изобутилена, почти не затрагивая «-бутиленов .

6. Селективная полимеризация бутенов в присутствии фосфорнокислотного катализатора

сернокислотная по-лимериза-ция и гидрп-рование ди-мера екая селективная полимеризация и гидрирование дилера ская полимеризация ПОД ВЫСОКИМ давлением и гидрирование алкилиро-ваиие

а затем селективная полимеризация изобутена. Затем полученные полимеры подвергают деполимеризации и проводят ректификацию продуктов деполимеризации. В результате получают изобутен, •содержащий до 2% примесей бутанов и к-бутенов.

Преимущество алкилирования в том, что процесс идет в одну стадию и дает парафины с высоким октановым числом. Другим методом синтеза таких углеводородов является селективная полимеризация изоолефинов с последующей гидрогенизацией. Этот процесс будет описан несколько ниже. Таким образом, этот процесс осуществляется в две стадии и второй стадией является относительно дорогой процесс гидрогенизации. Кроме того, алкилирование почти удваивает выход синтетических парафинов по сравнению с методом полимеризации и гидрогенизации, при котором утилизируются только олефины.

Селективная полимеризация олефинов

Процесс, описанный выше, может быть использован для селективной полимеризации изобутилена в изооктилен, который затем гидро-генизуется в технический изооктан. В качестве сырья используется бутан-бутиленовая фракция газов крекинга. Полимеризация происходит при относительно мягких условиях, при которых полимеризуется только или -преимущественно изобутилен, образуя димер и тример. Выход полимеров составляет до 85% на изобутилен. Коттон описал селективную полимеризацию изобутилена по методу U. О. Р., применяемую в промышленности. Сырье для полимеризации содержит от 8 до 10% изобутилена. Селективная полимеризация проводится при температурах 127—171° С и давлении 45—52 кг/см2. Диизобути-лен имеет октановое число около 85. После гидрогенизации диизо-бутилен дает изооктан с октановым числом от 91 до 97 в зависимости от выхода полимеров. Неполимеризируемые н-бутан и н-бутилен используются для подмешивания к бензинам.

Селективная полимеризация изо бутилена в изооктилен производится в промышленных масштабах также с серной кислотой. Имеются два варианта этого метода: холодный и горячий, описанные Мак-Аллистером . В холодном процессе бутан-бутиленовая фракция обрабатывается 60—70% серной кислотой при 20—35° С методом противотока, в две стадии. При этих условиях действие серной