Главная -> Словарь

Смешанный катализатор

Смешанный индикатор. Растворяют 0,125 г ализаринсульфо-ната натрия в 100 мл воды и 0,01 г метиленового голубого в 100 мл воды. Растворы смешивают.

смешанный индикатор, получаемый смешением 0,1%-ного водного раствора метилового оранжевого по ГОСТ 10816 — 64 и 0,25%-ного водного раствора индиго-кармина 1 : 1 по объему. Смешение индикаторов необходимо проводить перед проведением испытания.

Титрование растворов, содержащих в качестве поглотительной жидкости Ы202. Жидкость в колбе Эрленмейера, представляющая собой поглотительный раствор Н202, который содержит продукты разложения навески анализируемого вещества и дистиллированную воду , кипятят 2—3 мин для удаления С02. В горячий раствор добавляют смешанный индикатор, который состоит из метилового красного и индигокармина, и быстро титруют 0,01 н. раствором NaOH или КОН до перехода окраски титруемого раствора от красно-фиолетовой в начале титрования до зеленой в конце титрования .

В полученный раствор добавляют смешанный индикатор * и титруют 0,1 или 0,05 н раствором кислоты в зависимости от концентрации взятой соды.

Смешанный индикатор: 0,2% раствор в спирте метилового красного и 0,1% раствор в спирте метиленового синего . Марганцовокислый калий, 0,1 М раствор.

- смешанный индикатор, приготовленный следующим образом: 20 мг индикатора бром-крезолового зеленого

4} смешанный индикатор, представляющий собой спиртозый раствор

Реактивы и материалы: чистый бензол; керосин, промытый кислотой и щелочью и отогнанный в интервале 160— 300° С; серная кислота, 20%-ный раствор; хлорная кислота , 2,5-н. раствор; едкий натр твердый; едкий натр, 10%-ный раствор, насыщенный поваренной солью; смешанный индикатор ; фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.

5. Смешанный индикатор, представляющий собой спиртовой раствор ме-тиленблау и метилрота. Для приготовления его 0,1 г метиленблау и 0,2 г ме-тилрота растворяют в 100 мл спирта.

4. Смешанный индикатор, представляющий собой спиртовой раствор мети-ленблау и метилрота. Для приготовления его 0,1 г метиленблау н 0,2 г метил-рота растворяют в 100 мл спирта.

Если в качестве поглотительной жидкости использовался раствор перекиси водорода, то содержимое колбы кипятят в течение 2—3 мин для удаления СОг. Затем в горячий раствор добавляют ¦смешанный индикатор и быстро титруют 0,01 н. раствором NaOH или КОН до перехода красно-фиолетовой окраски в зеленую. В процессе титрования иногда ириходит-

альдегида ~90% получается при окислении над Мо03; при использовании Sn02 селективность в отношении образования альдегида составляет только 20—45%. Оптимальная температура для получения альдегида 430—450 °С, в присутствии окисей кислоты не образуются. Напротив для получения акриловой кислоты хорошо зарекомендовал себя смешанный катализатор окиси Sn—Mo при соотношении Sn : Mo = = 3:1, оптимальная температура 340 СС. Наибольший выход акролеина наблюдается при соотношении Sn : Mo =9:1 или 1 : 9. При повышении температуры выход акролеина повышается, а выход акриловой кислоты понижается. Для совместного производства акролеина и акриловой кислоты самой подходящей температурой будет 360° С, концентрация пропилена 20—30%, соотношение пропилен : кислород : водяной пар =1:1:2.

А. Прямое алкилирование. Толуол и этилбензол легко алкилируются при обычной температуре этиленом под давлением 20 — 35 am в присутствии небольшого количества катализатора — безводного А1С13, однако при этом имеется большая склонность к образованию высших полиалкилбензолов. Относительные количества диалкильных и триал-кильных продуктов повышаются при увеличении избытка исходного ароматического углеводорода и уменьшении времени контакта с катализатором. Применение смешанного катализатора, состоящего из одной части РеС13 и одной части А1С13 , позволяет добиться более быстрого поглощения этилена даже при низких температурах и давлениях. Сравнительные количества диалкильных и триал-кильных продуктов при этом также увеличиваются; сам по себе FeCl3 неактивен. При алкилировании этилбромидом и этилсульфатом смешанный катализатор не имеет преимуществ по сравнению с одним А1С13. В табл. 1 приведены типичные данные по выходам смеси этилтолуолов и диэтилтолуолов , а также выходы ди- и триэтилбензо лов, полученных алкилированием по Фриделю-Крафтсу.

Более эффективным является смешанный .катализатор на А12Оз: выход бутенов-2 в его присутствии при объемной скорости 17,0 ч^1 составляет 87,8%, а селективность процесса равна 98,7%. Однако этот катализатор в ходе процесса быстро дезактивируется под действием воздуха, влаги и т. д. Если в тег чение первого пробега степень превращения бутена-1 составляла 90,8% , то во время второго она снизилась до 66,6% . Дезактивация может быть существенно понижена, при введении в систему водорода вместе с олефиновым сырьем .

Наилучшим катализатором является пятиокись ванадия . Для облегчения удаления из реактора тепла, выделяющегося во время реакции окисления, нафталин смешивают 6 большим избытком воздуха и этим регулируют тепловой режим конвертора. Выход фталевого ангидрида, считая на нафталин, составляет 69—70%. Помимо окиси ванадия, используют и смешанный катализатор, содержащий 10% V206) 60—65% Si02 и 30—35% H2S04.

Катализаторами для этой ступени служат сернистый вольфрам и смешанный катализатор, состоящий из сернистого вольфрама и сернистого никеля, высаженных на окиси алюминия.

В промышленных условиях физические свойства катализатора постепенно ухудшаются, а его активность падает. Многие причины такого ухудшения известны, однако количественной оценки всех факторов до сих пор не имеется. Совместное действие температуры и пара приводят к уменьшению поверхности и к падению активности, а накапливание тяжелых металлов за счет содержащихся в нефтях металлоорганических соединений и коррозии приводят к росту коксообразования. Вследствие этих причин и механических потерь, происходящих из-за истирания и уноса катализатора, необходимо .добавлять свежий катализатор . Таким образом, на установках имеют дело с частицами катализатора различного «возраста», а активность такого катализатора значительно ниже свежего . Такой смешанный катализатор называется «равновесным».

Метод Лебедева. По стратегическим и экономическим соображениям перед II мировой войной и во время войны производство бутадиена из этилового спирта было предметом многочисленных исследований. Несмотря на то, что этот метод не представляет прямой дегидратации и для него обычно применяется смешанный катализатор дегидратации—дегидрогенизации, некоторые экспериментальные исследования в этой области значительно пополнили известные данные по дегидратации.

Детали практического применения. В работах Туссэнта, Денна и Джексона , Кемпмейера и Стели и Корсона и др. описывается получение катализатора и детально рассматривается производство бутадиена из этилового спирта в США. Корсон и др. для одностадийного процесса лучшим катализатором считают смешанный катализатор окись кремния — окись магния — окись тантала или окись кремния — окись магния — окись хрома, а в качестве наиболее высокого выхода приводят выход 56 % при 400 — 425°С. Они полагают, что один из компонентов катализатора — окись кремния — ускоряет конденсацию ацетальдегида, а окись тантала активирует отделение атома кислорода от кротонового альдегида.

1 Катализ спиртов на окиси титана и кинетика этих реакций подробно исследованы в работах А. М. Рубинштейна и С. Г. Куликова и А. А. Толстопятовой, А. А. Баландина и И. Р. Ко-ненко . В последних из названных работ обг наружено, что при катализе изопропилового спирта с применением метода дифференциальной термопары ТЮ2 сначала катализирует дегидрогенизацию, но быстро покрывается пушистым налетом, отчего образуется смешанный катализатор ТЮ2 — уголь, проводящий дегидратацию спирта. Поэтому приходится проявлять осторожность при отнесении катализаторов к классу дегидратирующих. На А1203 или на Сг2О3 подобного действия угля не найдено.

4. Часто делаются попытки, не прибегая к теоретическим гипотезам, найти смешанный катализатор, превосходящий по свойствам индивидуальные соединения. .Даже поверхностное рассмотрение вопроса показывает, что в действительности шансы на успех незначительны. Дегидратирующие свойства проявляют в основном около 30 окисей. Поэтому для тщательного эмпирического подбора наилучшей комбинации двух окисей требуется испытание 435 образцов. Так как для каждой окиси необходимо попробовать по крайней мере 2 различных метода приготовления, то число опытов достигает 1740 и более.

Сравнительно со свежим катализатором гранулометрический состав работавшего катализатора отличается более высоким содержанием частиц размером от 200 до 53 ^ и уменьшением количества фракции меньше 43 (J., наиболее тонкая часть которой не улавливается электрофильтром и выдувается из системы. В основном отсеивание мелочи произошло в первые несколько суток работы. Более крупная часть тонкой фракции катализатора улавливалась электрофильтром и в большом количестве возвращалась в систему. Частицы крупнее 43 р. в пробах катализатора из электрофильтра не были обнаружены. Смешанный катализатор был приготовлен путем досыпки из бункера в регенератор работающей установки синтетического алюмосиликата, отработанного ранее в процессе обычной работы установки на легком дистиллатном сырье. Предварительно из регенератора была выпущена часть природного катализатора.