Главная -> Словарь

Смешанных комплексов

в других химических процессах. Так, например, для синтеза аммиака, вероятно, характерно преимущественное использование сплавных катализаторов. В то же время отмеченное распределение катализаторов конверсии углеводородов не является случайным. Оно определяется известными преимуществами нанесенных катализаторов при использовании их в высокотемпературных реакциях, к которым относится каталитическая конверсия углеводородов. Распространенность смешанных катализаторов, по-видимому, может быть объяснена тем, что высокотемпературные катализаторы конверсии метана по традиции продолжают получать хорошо отработанными приемами технологии высокотемпературной керамики.

Среди смешанных катализаторов с одинаковой частотой встречаются контакты, формуемые из дисперсных твердых тел , и катализаторы, получаемые формовкой пастообразных масс . Формовка катализатора гранулированием и прессованием полусухой массы относительно мало распространена.

В качестве компонентов катализаторов широко применяют природные и технические керамические материалы. При изготовлении смешанных катализаторов часто используют глины, цементы, магнезиты. В качестве носителя используют шамотный кирпич, гумбрин, силлиманит, мергель, керамику.

Смешанные катализаторы конверсии углеводородов применяют как при переработке газообразных углеводородов , так и жидкого сырья . Причем, очень многие из известных катализаторов данного типа применяют в процессе конверсии жидких углеводородов. Подавляющее число смешанных катализаторов используют в процессе конверсии углеводородов с водяным паром.

Активным компонентом катализаторов конверсии углеводородов за редкими исключениями является никель. Среди рассматриваемой группы смешанных катализаторов имеется единственный пример применения кобальта и платины в качестве активных компонентов.

При получении смешанных катализаторов в качестве так называемых наполнителей используют каолин, глину, бентонит, магнезит, окись алюминия, окись магния и другие тугоплавкие окислы металлов. Как связующее, в подавляющем большинстве случаев используют цемент той или иной марки, а в некоторых — алюминат кальция. Указывается , что катализатор, формованный на основе гидравлического цемента, обладает высокой

Весовэе соотношение добавляемых материалов и активного компонента в составе смешанных катализаторов колеблется в широких пределах, но чаще всего находится в интервале 4—5, соотношение связующих добавок к активному компоненту чаще всего равно 1—3, а для промотирующих добавок подобное соотношение находится в пределах 0,01—0,4.

Приготовление катализаторов. Общая схема приготовления смешанных катализаторов в значительной мере аналогична той, которая применяется в производстве керамики:

Например, при изготовлении смешанных катализаторов на основе окислов металлов VIII группы раствор нитратов таких металлов смешивают с карбонатом натрия при температуре 75° С, что приводит к образованию осадка, который промывают. Только после этого полученный материал направляют на смешение. В другом случае осадок получают при добавлении карбоната калия к раствору нитратов металлов , содержащего гидроокись алюминия. Полученную массу отфильтровывают, промывают, сушат и прокаливают. И только после этого полученный материал направляют на смешение и последующую переработку. Иногда часть полученною катализатора после высокотемпературной прокалки измельчают и возвращают в цикл, направляя на стадию смешения с исходными материалами.

Состав катализаторов конверсии углеводородов, получаемых методом соосаждения , по своему характеру существенно отличается от состава смешанных катализаторов. Прежде всего это отражается в относительной простоте их состава. Во всех случаях общее число веществ, входящих в состав катализаторов данного типа, не превышает двух, не считая активного компонента. Это объясняется тем, что в качестве исходного сырья используются не технические материалы, а индивидуальные вещества. Высокая стоимость такого сырья является вероятной причиной относительно малой распространенности химически осажденных катализаторов конверсии углеводородов.

Приготовление катализаторов данного типа осуществляется согласно той же общей схеме, которая обсуждалась нами при рассмотрении способов получения смешанных катализаторов. Однако на каждой из стадий этой схемы в данном случае конкретные операции иные.

Необычные результаты получены при исследовании влияния алифатических спиртов Ci-C2 на межфазное распределение ДФ в МТБЭ. Из литературных данных известно, что введение в состав водной фазы гидротропов типа низших спиртов приводит к увеличению взаимодействия распределяемого соединения с водной фазой и, следовательно, к понижению констант распределения. Однако нами обнаружен более сложный характер зависимости PI от концентрации метанола и этанола. С увеличением их содержания в интервале 10-30% в водной фазе, константы распределения ПК, РЗ, ГХ либо мало зависят от концентрации спиртов, либо проходят через максимум. Можно предположить, что причиной обнаруженного эффекта является образование смешанных комплексов типа , распределяющихся в органическую фазу.

Основные принципы сольвентно-координационного выделения гетероатомных соединений из нефтей и нефтепродуктов описаны в работе . Они основаны на лигандном обмене: нефтяной донор электронов должен вытеснять молекулу растворителя из координационной сферы. При этом возможно образование простых и смешанных комплексов. Сольвентно-координационное выделение может быть реализовано путем экстрагирования либо комплексов из углеводородных сред растворителями, либо гетероатомных компонентов бинарной смесью растворитель — акцептор электронов. При этом растворитель должен удовлетворять следующим условиям: не смешиваться с углеводородной фазой, растворять акцепторы электронов и комплексы отдельных классов гетероатомных компонентов с ними; лиганды должны простыми приемами регенерироваться из растворителей после разложения комплексов.

где / есть суммарный коэффициент распределения свободных и связанных в комплекс лигандов. Таким образом, с точки зрения количественного описания существенного различия между методами экстрагирования непосредственно растворителем и экстрагирования лигандов бинарной смесью нет. В табл. 3.1 приведены коэффициенты экстракции и распределения соединений азота основного и нейтрального характера, содержащиеся в вакуумном дистилляте 350—500°С товарной нефти Западной Сибири. Экстрагирование осуществляли в одну ступень растворами хлоридов Со, Си, Ni, Сг в пропиленкарбонате , диметилсульфоксиде и фурфуроле при 65°С, времени контакта фаз 20 мин и объемном соотношении фаз 1 : 1. Из табл. 3.2 видно, что различные комбинации растворителя и акцептора электронов позволяют варьировать селективность и глубину выделения соединений азота. Растворами CoClg, CuClg в ПК и ДМСО с высокой степенью экстрагируются азотистые основания достигает 0,95), выделяется до половины соединений азота нейтрального характера. Треххлористым хромом в ДМСО с высокой степенью .экстрагируются соединения азота нейтрального характера и не экстрагируются азотистые основания. Однако подобный подход не учитывает межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в процессе комплексообразования и экстрагирования,; в том числе образования смешанных комплексов, содержащих в координационной сфере разнотипные лиганды. Экс-тгериментапьным доказательством образования смешанных комплексов может быть, например, функциональный анализ экстрагированных соединений и установление количествен-

нефтяных системах, а также на возможное образование смешанных комплексов в процессе выделения гетероатом-ных компонентов.

- концепция образова нш смешанных комплексов, впервые примеченная в пра-тику разделения и выдел ошш ПС нефти.

. Процесс замещения протона, как установлено методом ПМР, заканчивается в течение 10 минут. Монокарбоксилаты титана хорошо растворимы в углеводо-рбдных средах. Дня их выделения предложен приём, основанный на концепции смешанных.комплексов. Он заключается в осаждении карбоксила-тов путем добавления в систецу лигандов, образующих плохо раствори-: je комплексы.

Нами впервые была изучена применимость бинарных систем для выделения ГК нефти. Предполагаюсь, с одной стороны, расширить набор неорганических акцепторов электронов для выделения гетероатомннх соединений из нефтепродуктов, с другой стороны, повысить селективность в отношении отдельных их групп, поскольку в процессе образования смешанных комплексов с растворителем должны участвовать ли-ганды с наиболее ярко выраженными донорными свойствами. Наконе: , методы выделения Г.{ с использованием бинарных систем, основанные на экстракционном принципе, привлек ют простотой мсполнения и вь?е-ления лигандов из растворителей, так как такие растворители как ди-метилформамид , Д'